HAL Id: jpa-00235878

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Submitted on 1 Jan 1958

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Spectres d’absorption dans l’ultraviolet lointain des iodures de méthyle et d’éthyle et du bromure d’éthyle,

gazeux et solides

N. Astoin, J. Granier, M. Cordier

To cite this version:

N. Astoin, J. Granier, M. Cordier. Spectres d’absorption dans l’ultraviolet lointain des iodures de

méthyle et d’éthyle et du bromure d’éthyle, gazeux et solides. J. Phys. Radium, 1958, 19 (4), pp.507-

508. �10.1051/jphysrad:01958001904050701�. �jpa-00235878�

507 du

gypse"entre 1,2

^et

2,3

microns. Divers spectres ^ont

été

pris

^avec

prisme

^en

FLi,

^{utilisé en}

triple

passqge, à des

températures

^de

plus

^en

plus

basses. Nous don-

nons comme

exemple

^{sur la}

figure

^{2 deux}

spectres pris respectivement

^à + 18°C et ^- t70 OC relatifs aux

harmoniques

des vibrations de valence de l’eau de cristallisation.

Lorsque

^la

température

s’abaisse les

changements

^se traduisent essentiellement _par un affi- nement et un

allongement

^{des bandes avec}

disparition

de certaines ailes.Certalnesbandessont

plus

influencées que d’autres ^{comme on} peut ^en

juger

^{sur la}

figure

^2.

Fié. 2. ^- Effet de refroidissement sur les bandes d’absorp-

tion du Gypse ^entre 1,2 ^et 1,7 ^micron.

1 ⁼ Intensité transmise en lumière naturelle par ^une lame de Gypse

d’épaisseur

^{e ==} 0,65 mm, taillée paral- lèlement au clivage naturel gI :

Spectre

r,

^à température + 18 °C.

Spectre

r2

^à température ^{- 170 OC.}

A-B-C : fréquence ^{2v de}

l’oscillation

^{des molécules}

d’eau dans le cristal.

D : fréquence ^{2v de} l’oscillation des molécules de l’eau

atmosphérique.

De

plus

^{une étude}

plus précise

^{faite avec un réseau de}

la bande de combinaison de deux

harmoniques

^de

l’eau dans le gypse ^aux environs de

1,9

^{micron montre}

l’apparition

^{d’une structure} mal différenciée à la tem-

pérature

^ordinaire.

Lettre reçue le ^{3 mars} 1958.

BIBLIOGRAPHIE

[1] ^WALSH

(A.)

^{et WILLIS} (J. B.), ^{J. Chem.} Phys., 1950, 18, 552.

[2] ^BOUTTIER (L.), Thèse, Paris, 1951.

[3] WEIL-MARCHAND (Mme A.), Thèse, Paris, 1957.

[4] ^VERGNOUX (Mlle ^A. M.) ^{et DELOUPY} (C.), ^Rev. Opt., 1957, 36, ^20.

SPECTRES D’ABSORPTION DANS L’ULTRAVIOLET

LOINTAIN DES IODURES ^DE

MÉTHYLE

ET

D’ÉTHYLE

ET DU BROMURE

D’ÉTHYLE,

GAZEUX ET SOLIDES.

Par Mlle

N. ASTOIN,

^{Mme J. GRANIER}

et Mlle M.

CORDIER,

Laboratoire des Hautes Pressions, ^Bellevue.

On sait que le passage ^à l’état condensé ^se

traduit,

dans les spectres

ultraviolets

de certaines

substances,

par le

déplacement,

^la déformation ou la

disparition

^a

des bandes

d’absorption [1], [2], [3].

^{Ils nous a semblé}

intéressant

d’entreprendre

^{une étude}

comparative

^des

spectres d’absorption

^à l’état solide et gazeux des

halogénures d’alcoyle

pour

lesquels

^{des bandes de}

types différents se trouvent dans une

région spectrale

accessible avec des fenêtres de fluorine. Nous avons

mesuré les coefficients

d’absorption

de l’iodure de

méthyle,

^{de l’iodure et} du bromure

d’éthyle,

gazeux ^et

solides,

^{entre 2 800 et 1 550}

^Á.

Le

spectrographe,

^{à réseau} concave en incidence

normale,

^{à une}

dispersion

^de

17,5 Â/mm.

^{Pour les}

gaz, les

pressions

^{varient de 1 à 270 mm}

Hg

^{dans des}

cuves de

1, 10,5

^{et 72 mm. A l’état}

solide,

^{l’étude a été}

faite sur des couches condensées sur une fenêtre de

fluorine portée

^{à la}

température

d’ébullition de l’azote

liquide,

^{ou de son}

point triple,

^{dans le}

cryostat

^métal-

lique

décrit par Romand

[1], [3], [4].

Nous n’avons pas mesuré directement

l’épaisseur

^des

couches

obtenues,

^{mais un}

calcul,

^{basé sur}

l’hypothèse

que la distribution des molécules à

partir

^de

l’éjecteur

est uniforme dans ^une

demi-sphère

^et que les

pertes

dues aux rebondissements des molécules sur la fenêtre sont

négligeables,

^{en donne une valeur}

approchée

^que

la

comparaison

^des spectres ^{solide et} vapeur semble

confirmer ;

^les

épaisseurs

^ainsi déterminées ^varient

entre 2.10-5 et 10-2

g/cm2

^{soit environ de}

^0,1

^{à 50} (l.

Le coefficient d’extinction moléculaire e est défini

par la relation

(l : longueur

^{en cm et c} concentration en

mol , g/1).

La

figure

p. 508

représente

l’ensemble des résul-

tats :

Al’état

gazeux, le

maximum de la

bande d’absorption

continue se situe à 39 000 cm-1 pour

ICRs

^et

IC2H5,

et à 49 000 _{cm-’ pour}

BrC2H5,

^en bon accord avec les résultats obtenus par Porret ^et Goodeve

[5].

Pour les iodures de

méthyle

^et

d’éthyle, des

^bandes étroites et

intenses, déjà

observées par

Price _[6], apparaissent

^à

partir

^{de 48} 600 cm-’ pour

ICHG

^et 49 400 cm-1 pour

IC2H5,

^et s’étendent

jusqu’à

^la

limite de nos spectres. ^A

partir

^{de 53 000}

cm-1,

^on

relève,

^entre les bandPs de

IC2H5,

^une

absorption qui

semble devoir être

séparée

^au

pied

^des

bandes,

^{car elle} suit la loi de

Beer,

^du moins dans ^un intervalle de

pressions

^{de 4 à 50 mm}

Hg

pour ^{une cuve} de 1 mm

d’épaisseur.

^Dans le bromure

d’éthyle,

^{les bandes}

apparaissent

^à

partir

^{de 55 000 cm-1 et}

présentent

^un aspect

plus

^diffus.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphysrad:01958001904050701

508

Le

_passage à l’état solide se

traduit,

pour les trois

halogénures,

par ^un

déplacement

^de 1 000 cm-1 vers

les

grandes fréquences,

^du maximum de la bande continue. Les valeurs du coefficient d’extinction des maxima pour le solide et le _gaz doivent être très

voisines,

^{mais la}

précision

^{du calcul pour e}

^(solide)

^ne

permet pas de savoir si c’est le gaz ^ou le solide

qui

^{a le}

plus grand

coefficient d’extinction.

Au delà de cette

première ^bande,

^les spectres ^de l’état _{gazeux et} de l’état solide deviennent très diffé- rents : les séries de

Rydberg

^{observées dans la vapeur}

disparaissent complètement

pour l’état

condensé,

tandis

qu’apparaît

^{une forte}

absorption ^continue,

débutant vers 42 500 cm-1 pour

lCHs,

43 000 cm-1 pour

IC2H5 (absorption déjà signalée

par Iredale et Mills

[7]

pour

IC2H5 liquide)

^{et 55 000 cm-1 pour}

B,C,H5.

^{Cette bande}

présente

^un

premier

^maximum

situé

respectivement

^{à 47 000}

^cm-1,

^{49 000}

cm-’

^et

60 000 cm-1. Un second maximum

peut

^{encore être} observé dans la limite de nos spectres, pour les deux iodures à 53 000 cm-1.

La bande continue commune ^au gaz et ^au solide est due à une dissociation de la molécule et ^son

dépla-

cement

peut s’interpréter

^{en fonction} des théories ^clas-

siques.

La seconde

région d’absorption

continue du

solide, correspondant

^{aux séries de}

Rydberg

^{du gaz, n’a pas}

encore été

expliquée.

Lettre reçue le 26 mars 1958.

BIBLIOGRAPHIE

[1] ^ROMAND (J.) ^{et VODAR} (B.), C. R. Acad. Sc., 1951, 233,

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