Comparação com outros métodos de preparo de amostra

A mineralização ácida assistida por micro-ondas é considerada como um tipo de preparo de amostra rápido e eficiente quando comparada com os métodos clássicos (calcinação ou digestão na chapa) [62,63]. Entretanto, o método proposto neste trabalho apresenta-se como uma alternativa mais rápida (6 min vs. 37 min) para a determinação de constituintes inorgânicos em chocolates. Além disso, o método proposto emprega uma menor quantidade de reagentes (2 mL de 14 mol L-1 HNO3 vs. 2,74 mL de 14 mol L-1 HNO3 e 1,5 mL de 30% v v-1 H2O2), reduzindo o custo e a quantidade de resíduos gerados.

55

As características de alguns procedimentos alternativos desenvolvidos e aplicados na determinação de macro e micro elementos em chocolates são mostradas na Tabela 27.

O procedimento proposto é mais rápido que os demais e apresenta outras vantagens como, por exemplo, a massa de amostra analisada é fixa e não varia dependendo do analito, como no caso do preparo de amostra por emulsão. Além disso, a solução analisada não possui partículas em suspensão facilitando, dessa forma, a etapa de nebulização e diminuindo a possibilidade de obstrução do nebulizador concêntrico utilizado.

56

Tabela 27. Métodos alternativos de preparo de amostras de chocolate propostos na literatura. Tratamento de amostra / Técnica Massa de amostra / Reagentes Tempo (min) Elementos determinados Referência Extração ácida /

ICP OES 0,3 g / 20 mL 1,4 mol L -1

HNO3 6 Na, K, Mg, P, Ca,

Cu, Mn e Zn Este trabalho Extração ácida /

GF AAS 0,3 g / 20 mL 1,4 mol L -1

HNO3 6 Cd Este trabalho

Emulsão / GF AAS

0,05-0,20 g / 1 mL 0,1% v v -1 Triton X-100 + 2 mL de 1 mol L-1 HNO3 e 1,5 mol L-1 H2O2

20 Cd, Co, Cr, Cu, Fe,

Ni, Pb, Zn [64]

Emulsão / F AAS

0,1-2.0 g / 2 g Triton X-100 or

Tween 80 + 2 g Octyl stearate 15

Na, K, Ca, Mg, Fe e

Zn [23]

Emulsão /

57

5 CONCLUSÕES

A mineralização ácida assistida por radiação micro-ondas, utilizando a mínima quantidade de ácido nítrico, mostrou-se um procedimento de preparo de amostra adequado para a determinação de constituintes inorgânicos por ICP OES e de Cd e Pb por GF AAS reduzindo, desta forma, custos e resíduos gerados.

Os parâmetros instrumentais para as determinações por ICP OES (detectabilidade e razão sinal analítico/sinal de fundo) e por GF AAS (modificadores químicos, temperaturas de pirólise e atomização) foram otimizados, permitindo a determinação dos constituintes inorgânicos em vinte e sete amostras de chocolate comercializadas no Brasil.

Os chocolates amargos apresentaram os maiores teores de Cd e Pb. Entretanto, as concentrações desses elementos encontradas nas amostras analisadas estiveram sempre abaixo do limite máximo permitido pela legislação brasileira. Uma correlação linear foi encontrada entre as concentrações de Cd e Pb e o conteúdo de cacau, com coeficientes de correlação de 0,907 e 0,955 para Cd e Pb, respectivamente, indicando que a concentração destes dois elementos aumenta com o aumento do conteúdo de cacau.

Os resultados obtidos para a determinação de constituintes inorgânicos (Al, Ba, Ca, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, P e Zn) por ICP OES mostraram que os maiores teores dos elementos estudados foram encontrados nos chocolates amargos, com exceção de Ca e Na.

O estudo multivariado de um método alternativo de preparo de amostra baseado em extração ácida permitiu a sua otimização com o número mínimo de experimentos para a determinação de Na, Ca, K, Mg, P, Cu, Zn and Mn por ICP OES em amostras de chocolate.

58

O preparo de amostra utilizando extração ácida mostrou-se adequado para a determinação de Cd por GF AAS, permitindo obter resultados que não diferem de forma significativa daqueles obtidos por mineralização ácida assistida por micro-ondas em catorze amostras analisadas de diferentes tipos e marcas.

O procedimento de preparo de amostra baseado em uma extração ácida é o mais rápido reportado na literatura e apresenta-se como uma alternativa eficiente, simples e com gasto mínimo de reagentes quando comparada com os métodos de preparo de amostra convencionais.

59

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APÊNDICES

APÊNDICE 1

Analise da variância para a resposta OR considerando os fatores: temperatura, tempo e concentração de ácido nítrico.

Analysis of Variance

Source DF Adj SS Adj MS F-Value P-Value Model 3 3,58274 1,19425 24,10 0,000 Linear 3 3,58274 1,19425 24,10 0,000 Temperatura 1 2,00302 2,00302 40,42 0,000 Tempo 1 0,12363 0,12363 2,49 0,158 Concentração de ácido nítrico 1 1,45609 1,45609 29,38 0,001 Error 7 0,34691 0,04956 Curvature 1 0,05360 0,05360 1,10 0,335 Lack-of-Fit 4 0,27605 0,06901 8,00 0,114 Pure Error 2 0,01726 0,00863 Total 10 3,92965 Model Summary S R-sq R-sq(adj) R-sq(pred) 0,222617 91,17% 87,39% 72,34%

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APÊNDICE 2

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APÊNDICE 3

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APÊNDICE 4

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APÊNDICE 5