Comparação da especificidade do nanomaterial de carbono (EHC) na deteção

3. Aplicação dos nanocompósitos EHC@AuNPs em sensores eletroanalíticos

3.1. Aptassensores

3.1.4. Comparação da especificidade do nanomaterial de carbono (EHC) na deteção

De modo a inferir se a especificidade exibida pelo EHC na deteção de OPN é mesmo real, efetuaram-se ensaios com outra proteína, designadamente a albumina de soro bovino (BSA), tendo sido obtidos os perfis voltamétricos representados na Figura 23. Verificou-se uma acentuada de perda de sinal após a adição da OPN e da BSA, respetivamente 53% ± 12 e de 52% ± 9. Analisando estes resultados, é possível concluir que o nanomaterial (EHC) não apresenta qualquer tipo de especificidade na ligação a estas duas proteínas.

Figura 23- Comparação da resposta dos eléctrodos modificados com EHC na deteção das proteínas OPN e BSA (200 nM) através da sonda redox de [Fe(CN)6]3-/4-. υ= 50 mV/s.

Depreende-se que o EHC não constitui um suporte eficiente no desenvolvimento de aptassensores. O facto de o sensor em causa demonstrar sensibilidade à presença de outras proteínas (designadamente BSA), implica que a implementação de um sensor eletroquímico desta natureza resultaria em falsos positivos, o que inviabiliza a sua aplicação para fins de diagnóstico. Contudo, estes resultados também indicam que, embora os sensores eletroanalíticos desenvolvidos não sejam eficazes para detetar especificamente a osteopontina, poderão ser úteis para avaliar o teor total proteico de uma dada amostra.

3.2. Sensores de peróxido de hidrogénio

A análise dos voltamogramas cíclicos efetuados para testar a atividade das AuNPs na reação de redução eletroquímica do H2O2, permite verificar que a corrente de redução registada

a partir de -0,30 V aumenta proporcionalmente com o aumento da concentração de H2O2

(Figura 24a). Contudo, e contrariamente à bibliografia existente, não se observa a presença de um pico de redução característico desta reação eletroquímica, mas sim um decréscimo contínuo. Assim, o comportamento observado é bastante diferente do reportado para as AuNPs que

usualmente apresentam um pico de redução a -0.50 V. [97] Este facto pode dever-se à adsorção de EHC à superfície das AuNPs que não é totalmente eliminado pelo método de lavagem por imersão em água. De salientar ainda que um fenómeno semelhante foi observado nos elétrodos modificados com EHC dialisado. [24] Ainda assim, a corrente faradaica originada pela reação de redução eletroquímica do H2O2 é proporcional à concentração deste composto (Figura 24b).

A intensidade de corrente obtida é significativamente superior (cerca de 40 vezes) à registada em elétrodos modificados com EHC (Figura 25c).

Figura 24- Redução do H2O2 em função da sua concentração com elétrodo de carbono vítreo modificado com (a)

AuNPs-Q, (b) reta de regressão da corrente de redução do H2O2 e (c) comparação da corrente de redução do H2O2

8,05 mM em GCE e EHC-GCE.

A tabela 5 resume alguns parâmetros referentes ao desempenho dos elétrodos modificado com AuNPs e com EHC na reação de redução do H2O2 (para valores de corrente

obtidos a um potencial de -0,80 V, nos respetivos voltamogramas cíclicos). Segundo o guia RELACRE 13, onde estão reunidas as definições da IUPAC, o limite de deteção corresponde ao teor mínimo a partir do qual é possível detetar a presença do analito, com uma certeza estatística razoável, sendo obtido através da equação (4):

𝐿. 𝐷. = [3,3 . 𝑆𝑦⁄𝑥]

𝑏 (4)

Onde Sy/x corresponde ao desvio padrão residual da curva de calibração, e b corresponde ao

O limite de quantificação é a mais pequena concentração a partir da qual é possível quantificar o analito com um determinado grau de precisão e exatidão sendo expresso pela equação (5):

𝐿. 𝑄. = [10 . 𝑆𝑦⁄𝑥]

𝑏 (5)

Onde Sy/x corresponde ao desvio padrão residual da curva de calibração, e b corresponde ao

declive da curva.

A sensibilidade corresponde ao quociente entre o acréscimo do valor lido de ΔL e a variação da concentração ΔC que corresponde ao acréscimo verificado, como é traduzido pela equação (6):

𝑆𝑒𝑛𝑠𝑖𝑏 =_𝛥𝐶𝛥𝐿 (6)

Onde ΔL corresponde ao acréscimo do valor lido e ΔC corresponde à respetiva variação de concentração. Na prática, este valor corresponde ao declive da reta de calibração.

Tabela 5- Sensibilidade, limite de deteção e limite de quantificação dos elétrodos de GC modificados com EHC, AuNPs-V e AuNPs-Q para a redução eletroquímica de peróxido de hidrogénio.

Nanomaterial Sensibilidade (mA.cm-2_.mM) Limite Deteção (mM) Limite Quantificação (mM) Equação da reta r2 EHC 0,001 1,039 3,149 y = 0,0014x - 0,0003 0,989 AuNPs-V 0,104 0,671 2,034 y = 0,1052x + 0,0448 0,994 AuNPs-Q 0,117 0,634 1,922 y = 0,118x + 0,0405 0,995

Os resultados presentes na Tabela 5 demonstram um aumento significativo da sensibilidade do elétrodo quando modificado com AuNPs, em comparação com a modificação do elétrodo com EHC. Por outro lado, verifica-se que a sensibilidade do elétrodo modificado com AuNPs-Q é cerca de 12 % maior do que com AuNPs-V, o que deverá refletir uma maior quantidade de AuNPs imobilizado na superfície do elétrodo. Verifica-se que as AuNPs causam uma diminuição do limite de deteção e limite de quantificação quando comparadas com o elétrodo modificado com EHC. Esperar-se-ia, ainda assim, uma maior diferença nestes parâmetros de desempenho. Ainda assim, estes resultados confirmam a viabilidade das AuNPs sintetizadas para aplicações eletroanalíticas.

58 3.3.Sensores de oxigénio

O potencial do elétrodo modificado com AuNPs como plataforma sensorial em aplicações biomédicas foi também exemplificado através da avaliação da sua capacidade para detetar oxigénio. A Figura 25 ilustra os voltamogramas lineares típicos dos elétrodos GC modificados com AuNPs-Q em PBS saturado com O2 (linha contínua a azul claro) e em solução

saturada com N2 (linha a tracejado).

Figura 25- Voltamogramas lineares de elétrodos de carbono vítreo modificados com o nanomaterial EHC e AuNPs-Q, numa solução de PBS saturada de oxigénio e/ou saturada com azoto. υ= 20 mV/s.

Para efeitos de comparação, foi incluído o voltamograma do elétrodo de carbono vítreo modificado apenas com EHC, em solução saturada com O2 (linha azul escura), no qual se

verifica uma acentuada atividade eletrocatalítica que, no entanto, fica aquém da verificada para as AuNPs. Assim, constata-se que o elétrodo modificado com a suspensão AuNPs-Q revelou, não só uma elevada sensibilidade para a deteção do oxigénio, como uma elevada atividade eletrocatalítica, tal como é demonstrado pelo elevado valor do potencial onset (Eonset), isto é, o

potencial ao qual tem início a redução do oxigénio (-0.10 V vs Ag/AgCl). Com efeito, o Eonset

obtido é cerca de 100 mV mais positivo do que os resultados descritos na literatura para AuNPs sintetizadas através do método convencional de redução com citrato [98,99] ou, para AuNPs eletrodepositadas em GCE [100,101].

Os resultados obtidos revelam uma clara melhoria na cinética da reação de redução do oxigénio em elétrodos modificados com AuNPs sintetizadas por redução com EHC. Estudos há que corroboram o que aqui foi descrito, nomeadamente o trabalho de Zhang et al. (2020) em que se verifica que as AuNPs puras demonstram um maior Eonset na reação de redução do

______________________________________________________________________________

Capítulo V

___________________________________________________________________________

Conclusões finais e

perspetivas futuras

Preparação de nanocompósitos de ouro e carbono para

desenvolvimento de sensores electroanalíticos

As AuNPs têm vindo a adquirir uma relevância crescente através da sua implementação, não só para fins terapêuticos, mas enquanto agentes-chave de meios de diagnóstico cada vez mais eficazes e inócuos para as mais diversas patologias, das quais se destaca o cancro. Com esta premissa em mente, e tendo em conta o alto poder redutor demonstrado pelos nanomateriais hidrofílicos de carbono, foi desenvolvido um método de síntese de AuNPs com recurso a este nanomaterial, à temperatura ambiente e dispensando o uso de outros agentes redutores, muitos deles nocivos para os sistemas biológicos. A síntese dos nanocompósitos obtidos através desta metodologia passa pela implementação em sensores eletroanalíticos, designadamente aptassensores para a osteopontina, sensores de peróxido de hidrogénio e sensores de oxigénio, tendo sido estudadas as suas propriedades físicas, químicas e eletroquímicas.

Dos estudos realizados, destacamos as seguintes conclusões:

1. Os nanomateriais hidrofílicos de carbono (EHC) revelaram experimentalmente ser um agente redutor efetivo na síntese de AuNPs à temperatura ambiente, dando origem a nanocompósitos de AuNPs. As AuNPs são cristalinas, têm geometria esférica, e dimensões que rondam os 5 nm. Verifica-se que têm tendência para coalescer em estruturas alongadas que, por sua vez, tendem a formar aglomerados. A estabilidade moderada dos nanocompósitos foi igualmente comprovada pela medição do potencial Zeta.

2. As propriedades óticas do nanocompósito, estudadas por espectrofotometria UV- visível, revelaram um pico característico das AuNPs esféricas aos 528 nm, sofrendo atenuação e desfasamento para comprimentos de onda superiores. Este comportamento foi interpretado em termos de um fenómeno de acoplamento interplasmático, resultante da coalescência das nanopartículas esféricas, tal como demonstrado por TEM.

3. O comportamento eletroquímico, tanto do nanocompósito como das AuNPs imobilizadas num GCE, revelou que estas nanopartículas não são estáveis no meio sulfúrico, demonstrando um comportamento típico de redissolução anódica.

4. Tanto o comportamento voltamétrico do nanocompósito de ouro imobilizado num elétrodo de carbono vítreo, como as imagens obtidas por TEM, permitiram inferir que o nanomaterial de carbono é facilmente removido do nanocompósito dada a sua elevada solubilidade em água, deixando a superfície do GCE modificada unicamente com AuNPs. Assim, o procedimento adotado na preparação dos elétrodos modificados para

aplicações eletroanalíticas implicou a prévia imersão em água do elétrodo modificado com os nanocompósitos de ouro.

5. Através da variação da razão HAuCl4/EHC é possível otimizar a área de superfície

eletricamente ativa das AuNPs.

6. Na aplicação das AuNPs obtidas por redução com EHC na fabricação de um aptassensor eletroquímico para a deteção de osteopontina, constatou-se que, dentro do intervalo de concentração geralmente relatado em amostras de plasma de pacientes com cancro da mama, o aptassensor desenvolvido com aptâmero marcado com grupos tiol apresenta maior sensibilidade à deteção daquela proteína que o aptassensor desenvolvido com aptâmero marcado com biotina. Tal deve-se ao acoplamento ao GCE mais eficaz decorrente da interação entre as AuNPs e os grupos tiol. Contudo, a resposta é ainda melhor quando o aptassensor é montado sobre um elétrodo modificado com EHC, em vez de AuNPs.

7. São ainda necessários estudos adicionais, nomeadamente na implementação de novas técnicas voltamétricas, como a voltametria de onda quadrada e a voltametria de pulso diferencial, amplamente usadas no desenvolvimento de aptassensores.

8. Constatou-se que elétrodos modificados com EHC, sem aptâmero, têm uma boa resposta à presença de proteínas, indiferentemente destas serem osteopontina ou BSA. 9. Tendo sido verificado que a sensibilidade demonstrada na redução do peróxido de

hidrogénio por parte de AuNPs/GC é consideravelmente superior à do elétrodo não modificado, confirma-se a sua aplicabilidade na deteção de peróxido de hidrogénio. 10. Verificou-se que o elétrodo modificado com as AuNPs sintetizadas com EHC tem um

bom potencial para aplicações analíticas e eletrocatalíticas que envolvam a redução do oxigénio.

11. Os resultados obtidos expressam de modo concreto o potencial da metodologia desenvolvida na fabricação de novas plataformas sensoriais eletroquímicas assim como na síntese de outras nanopartículas e novos nanocompósitos.

12. Propõe-se, para trabalho futuro, a implementação de um procedimento de fixação do nanocompósito sobre a superfície do GCE de modo a evitar a dissolução do material de carbono em solução aquosa. Por exemplo, por aplicação de um filme de Nafion. Com este tipo de imobilização, seria possível avaliar possíveis sinergias entre o nanomaterial de carbono e as AuNPs em algumas reações, como por exemplo a reação de redução de oxigénio.

13. Propõe-se, para trabalho futuro, a implementação de um procedimento que permita a prévia eliminação das AuNPs que não estão devidamente imobilizadas sobre o elétrodo de carbono vítreo. Para isso bastaria submeter o elétrodo a vários varrimentos de voltametria cíclica numa solução de NaOH 0,1M. Esta etapa deveria anteceder qualquer aplicação eletroanalítica.

Capítulo VI

___________________________________________________________________________

Referências bibliográficas

Preparação de nanocompósitos de ouro e carbono para

desenvolvimento de sensores electroanalíticos

[1] E.P. Randviir, D.A.C. Brownson, J.P. Metters, R.O. Kadara, C.E. Banks, The fabrication, characterisation and electrochemical investigation of screen-printed graphene electrodes, Phys. Chem. Chem. Phys. 16 (2014) 4598–4611. doi:10.1039/c3cp55435j.

[2] M.H. Jazayeri, H. Amani, A.A. Pourfatollah, H. Pazoki-Toroudi, B. Sedighimoghaddam, Various methods of gold nanoparticles (GNPs) conjugation to antibodies, Sens. Bio- Sensing Res. 9 (2016) 17–22. doi:10.1016/j.sbsr.2016.04.002.

[3] K.M. Song, S. Lee, C. Ban, Aptamers and their biological applications, Sensors. 12 (2012) 612–631. doi:10.3390/s120100612.

[4] J.J. Xu, W.W. Zhao, S. Song, C. Fan, H.Y. Chen, Functional nanoprobes for ultrasensitive detection of biomolecules: An update, Chem. Soc. Rev. 43 (2014) 1601– 1611. doi:10.1039/c3cs60277j.

[5] S. Alim, J. Vejayan, M.M. Yusoff, A.K.M. Kafi, Recent uses of carbon nanotubes & gold nanoparticles in electrochemistry with application in biosensing: A review, Biosens. Bioelectron. 121 (2018) 125–136. doi:10.1016/j.bios.2018.08.051.

[6] B. Liu, L. Lu, E. Hua, S. Jiang, G. Xie, Detection of the human prostate-specific antigen using an aptasensor with gold nanoparticles encapsulated by graphitized mesoporous carbon, Microchim. Acta. 178 (2012) 163–170. doi:10.1007/s00604-012-0822-5. [7] M.A. Tabrizi, The Electrochemical Aptasensors for the Determination of Tumor

Markers, Graphene Bioelectron. (2017) 193–218. doi:10.1016/B978-0-12-813349- 1.00009-3.

[8] S.G. Meirinho, L.G. Dias, A.M. Peres, L.R. Rodrigues, Development of an electrochemical RNA-aptasensor to detect human osteopontin, Biosens. Bioelectron. 71 (2015) 332–341. doi:10.1016/j.bios.2015.04.050.

[9] P. Hong, W. Li, J. Li, B. Hospital, Applications of Aptasensors in Clinical Diagnostics, Sensors. 12 (2012) 1181–1193. doi:10.3390/s120201181.

[10] M. Bandopadhyay, A. Bulbule, R. Butti, G. Chakraborty, P. Ghorpade, P. Ghosh, M. Gorain, S. Kale, D. Kumar, S. Kumar, K.V.S. Totakura, G. Roy, P. Sharma, D. Shetti, G. Soundararajan, D. Thorat, D. Tomar, R. Nalukurthi, R. Raja, R. Mishra, A.S. Yadav, G.C. Kundu, Osteopontin as a therapeutic target for cancer., Expert Opin. Ther. Targets.

18 (2014) 883–895. doi:10.1517/14728222.2014.925447.

[11] H. Rangaswami, A. Bulbule, G.C. Kundu, Osteopontin: Role in cell signaling and cancer progression, Trends Cell Biol. 16 (2006) 79–87. doi:10.1016/j.tcb.2005.12.005.

[12] X. Zhang, Y. Bao, Y. Bai, Z. Chen, J. Li, F. Feng, In situ electrochemical reduction assisted assembly of a graphene-gold nanoparticles@polyoxometalate nanocomposite film and its high response current for detection of hydrogen peroxide, Electrochim. Acta. 300 (2019) 380–388. doi:10.1016/j.electacta.2019.01.084.

[13] G.A. Huerta-Miranda, A.A. Arrocha-Arcos, M. Miranda-Hernández, Gold nanoparticles/4-aminothiophenol interfaces for direct electron transfer of horseradish peroxidase: Enzymatic orientation and modulation of sensitivity towards hydrogen peroxide detection, Bioelectrochemistry. 122 (2018) 77–83. doi:10.1016/j.bioelechem.2018.03.004.

[14] G. Gotti, K. Fajerwerg, D. Evrard, P. Gros, Electrodeposited gold nanoparticles on glassy carbon: Correlation between nanoparticles characteristics and oxygen reduction kinetics in neutral media, Electrochim. Acta. 128 (2014) 412–419. doi:10.1016/j.electacta.2013.10.172.

[15] R. P. Feynman, There’s (still) plenty of room at the bottom, Eng. Sci. (1960) 22–36. doi:10.1016/j.copbio.2018.01.029.

[16] C. Buzea, I.I. Pacheco, K. Robbie, Nanomaterials and nanoparticles: Sources and toxicity, Biointerphases. 2 (2007) MR17–MR71. doi:10.1116/1.2815690.

[17] S. Ranjbar, S. Shahrokhian, Design and fabrication of an electrochemical aptasensor using Au nanoparticles/carbon nanoparticles/cellulose nanofibers nanocomposite for rapid and sensitive detection of Staphylococcus aureus, Bioelectrochemistry. 123 (2018) 70–76. doi:10.1016/j.bioelechem.2018.04.018.

[18] C.A. Cevallos-Morillo, S.G. Hernández-Vargas, J.C. Aguilar-Cordero, Electrochemical Formation of Nanostructured Gold Surfaces on Glassy Carbon for the Determination of Dopamine, Electroanalysis. 30 (2018) 1619–1625. doi:10.1002/elan.201700665.

[19] A. Zuber, M. Purdey, E. Schartner, C. Forbes, B. Van Der Hoek, D. Giles, A. Abell, T. Monro, H. Ebendorff-Heidepriem, Detection of gold nanoparticles with different sizes using absorption and fluorescence based method, Sensors Actuators, B Chem. 227

(2016) 117–127. doi:10.1016/j.snb.2015.12.044.

[20] Z. Abdullaeva, Synthesis of Nanoparticles and Nanomaterials, 2017. doi:10.1007/978- 3-319-54075-7.

[21] L.F. De Freitas, G.H.C. Varca, J.G.D.S. Batista, A.B. Lugão, An overview of the synthesis of gold nanoparticles using radiation technologies, Nanomaterials. 8 (2018). doi:10.3390/nano8110939.

[22] V. Ganesan, A. Deepak, Synthesis, characterization and applications of some nanomaterials, Proc. Int. Conf. "Advanced Nanomater. Emerg. Eng. Technol. Icanmeet 2013. (2013) 1–6. doi:10.1109/Icanmeet.2013.6609219.

[23] Z. Khan, T. Singh, J.I. Hussain, A.A. Hashmi, Au(III)-CTAB reduction by ascorbic acid: Preparation and characterization of gold nanoparticles, Colloids Surfaces B Biointerfaces. 104 (2013) 11–17. doi:10.1016/j.colsurfb.2012.11.017.

[24] A.D. Veloso, A.M. Ferraria, A.M. Botelho do Rego, P.B. Tavares, P. Valentão, D.D. Pereira, P.B. Andrade, A.J. Fernandes, M.C. Oliveira, R.A. Videira, Hydrophilic Carbon Nanomaterials: Characterisation by Physical, Chemical, and Biological Assays, ChemMedChem. 14 (2019) 699–711. doi:10.1002/cmdc.201900003.

[25] M. Sengani, A.M. Grumezescu, V.D. Rajeswari, Recent trends and methodologies in gold nanoparticle synthesis – A prospective review on drug delivery aspect, OpenNano. 2 (2017) 37–46. doi:10.1016/j.onano.2017.07.001.

[26] L.H. Madkour, Applications of gold nanoparticles in medicine and therapy, 6 (2018) 157–174. doi:10.15406/ppij.2018.06.00172.

[27] X. Huang, P.K. Jain, I.H. El-Sayed, M.A. El-Sayed, Gold nanoparticles: Interesting optical properties and recent applications in cancer diagnostics and therapy, Nanomedicine. 2 (2007) 681–693. doi:10.2217/17435889.2.5.681.

[28] J. Gong, G. Li, Z. Tang, Self-assembly of noble metal nanocrystals: Fabrication, optical property, and application, Nano Today. 7 (2012) 564–585. doi:10.1016/j.nantod.2012.10.008.

[29] N. Cheng, J. Tian, Q. Liu, C. Ge, A.H. Qusti, A.M. Asiri, A.O. Al-youbi, X. Sun, Au- Nanoparticle-Loaded Graphitic Carbon Nitride Nanosheets: Green Photocatalytic Synthesis and Application toward the Degradation of Organic Pollutants, (2013) 4–8.

[30] J. Liu, J. Liu, L. Yang, X. Chen, M. Zhang, F. Meng, T. Luo, M. Li, Nanomaterial- assisted signal enhancement of hybridization for DNA biosensors, Sensors. 9 (2009) 7343–7364. doi:10.3390/s90907343.

[31] E. Agunloye, L. Panariello, A. Gavriilidis, L. Mazzei, A model for the formation of gold nanoparticles in the citrate synthesis method, Chem. Eng. Sci. 191 (2018) 318–331. doi:10.1016/j.ces.2018.06.046.

[32] J. Turkevich, A Study of the Nucleation and Growth Processes in the Synthesis of Colloidal Gold, (1951) 55–75.

[33] J. Kimling, M. Maier, B. Okenve, V. Kotaidis, H. Ballot, A. Plech, Turkevich method for gold nanoparticle synthesis revisited, J. Phys. Chem. B. 110 (2006) 15700–15707. doi:10.1021/jp061667w.

[34] A. Chakraborty, T. Ahmad, B.B. Abdullah, S. Bhattacharjee, Process engineering studies on synthesis of gold nanoparticles by Turkevitch method, Chem. Eng. Trans. 45 (2015) 1939–1944. doi:10.3303/CET1545324.

[35] J. Feng, Z. Dai, Y. Wang, J. Wu, Q. Shen, Naked-eyes detection of Shigella flexneri in food samples based on a novel gold nanoparticle-based colorimetric aptasensor, Food Control. 98 (2018) 333–341. doi:10.1016/j.foodcont.2018.11.048.

[36] Y. Wang, E. Laborda, K.R. Ward, K. Tschulik, R.G. Compton, A kinetic study of oxygen reduction reaction and characterization on electrodeposited gold nanoparticles of diameter between 17 nm and 40 nm in 0.5 M sulfuric acid, Nanoscale. 5 (2013) 9699– 9708. doi:10.1039/c3nr02340k.

[37] X. Hu, T. Wang, X. Qu, S. Dong, In situ synthesis and characterization of multiwalled carbon nanotube/Au nanoparticle composite materials, J. Phys. Chem. B. 110 (2006) 853–857. doi:10.1021/jp055834o.

[38] I. Srej, M. Smiljanić, Z. Rakočević, S. Štrbac, Oxygen Reduction on Au ( 100 ) -like Polycrystalline Gold Electrode in Alkaline Solution, 11 (2016) 10436–10448. doi:10.20964/2016.12.51.

[39] S. Xie, R. Yuan, Y. Chai, L. Bai, Y. Yuan, Y. Wang, Label-free electrochemical aptasensor for sensitive thrombin detection using layer-by-layer self-assembled multilayers with toluidine blue-graphene composites and gold nanoparticles, Talanta. 98

(2012) 7–13. doi:10.1016/j.talanta.2012.06.019.

[40] W. Chen, J. Shen, S. Chen, J. Yan, N. Zhang, K. Zheng, X. Liu, Synthesis of graphene quantum dot-stabilized gold nanoparticles and their application, RSC Adv. 9 (2019) 21215–21219. doi:10.1039/c9ra02758k.

[41] P. Ran, J. Song, F. Mo, J. Wu, P. Liu, Y. Fu, Nitrogen-doped graphene quantum dots coated with gold nanoparticles for electrochemiluminescent glucose detection using enzymatically generated hydrogen peroxide as a quencher, Microchim. Acta. 186 (2019). doi:10.1007/s00604-019-3397-6.

[42] P.T. Yin, S. Shah, M. Chhowalla, K. Lee, Design , Synthesis , and Characterization of Graphene − Nanoparticle Hybrid Materials for Bioapplications, (2015). doi:10.1021/cr500537t.

[43] P. Suresh Kumar, S. Megarajan, G. Rajendra Kumar Reddy, V. Anbazhagan, Facile synthesis of gold nanoparticles using carbon dots for electrochemical detection of neurotransmitter, dopamine in human serum and as a chemocatalyst for nitroaromatic reduction, IET Nanobiotechnology. 12 (2018) 909–914. doi:10.1049/iet-nbt.2018.0048. [44] C. Jayakumar, C.M. Magdalane, K. Kaviyarasu, M.A. Kulandainathan, B. Jeyaraj, M. Maaza, Direct Electrodeposition of Gold Nanoparticles on Glassy Carbon Electrode for Selective Determination Catechol in the Presence of Hydroquinone, J. Nanosci. Nanotechnol. 18 (2018) 4544–4550. doi:10.1166/jnn.2018.15307.

[45] F. Kurniawan, N.S. Al Kiswiyah, K.A. Madurani, M. Tominaga, Electrochemical Sensor Based on Single-Walled Carbon Nanotubes-Modified Gold Electrode for Uric Acid Detection, J. Electrochem. Soc. 165 (2018) B515–B522. doi:10.1149/2.0991811jes. [46] M. Cristina, F. Oliveira, PT 109335 A, 04 (2017).

[47] B.S. Kong, H.T. Jung, S.H. Park, M.K. Park, Enhancement in electrical conductivity of transparent single-walled carbon nanotube films, Proc. 2nd IEEE Int. Conf. Nano/Micro Eng. Mol. Syst. IEEE NEMS 2007. (2007) 203–206. doi:10.1109/NEMS.2007.352262. [48] J. Ju, W. Chen, In situ growth of surfactant-free gold nanoparticles on nitrogen-doped

graphene quantum dots for electrochemical detection of hydrogen peroxide in biological environments, Anal. Chem. 87 (2015) 1903–1910. doi:10.1021/ac5041555.

graphene quantum dots for highly efficient catalytic degradation of nitrophenol, Int. J. Hydrogen Energy. 43 (2018) 10334–10340. doi:10.1016/j.ijhydene.2018.04.109. [50] X. Hai, X. Lin, X. Chen, J. Wang, Highly selective and sensitive detection of cysteine

with a graphene quantum dots-gold nanoparticles based core-shell nanosensor, Sensors Actuators, B Chem. 257 (2018) 228–236. doi:10.1016/j.snb.2017.10.169.

[51] J. Song, S. Li, F. Gao, Q. Wang, Z. Lin, An: In situ assembly strategy for the construction of a sensitive and reusable electrochemical aptasensor, Chem. Commun. 55 (2019) 905– 908. doi:10.1039/c8cc08615j.

[52] B. Sinduja, S.A. John, Highly selective naked eye detection of vitamin B1 in the presence of other vitamins using graphene quantum dots capped gold nanoparticles, New J. Chem. 43 (2019) 2111–2117. doi:10.1039/c8nj05734f.

[53] P. Luo, C. Li, G. Shi, Synthesis of gold@carbon dots composite nanoparticles for surface enhanced Raman scattering, Phys. Chem. Chem. Phys. 14 (2012) 7360–7366. doi:10.1039/c2cp40767a.

[54] S. Ghosh, S.S. Satapathy, K. Ghosh, S. Jauhari, Carbon Dots Assisted Synthesis of Gold Nanoparticles and Their Catalytic Activity in 4-Nitrophenol Reduction, (2019) 3416– 3422. doi:10.1002/slct.201804040.

[55] X. Wang, Y. Long, Q. Wang, H. Zhang, X. Huang, R. Zhu, Reduced state carbon dots as both reductant and stabilizer for the synthesis of gold nanoparticles, Carbon N. Y. 64 (2013) 499–506. doi:10.1016/j.carbon.2013.07.104.

[56] J.S. Sidhu, A. Singh, N. Garg, N. Kaur, N. Singh, Gold conjugated carbon dots nano assembly: FRET paired fluorescence probe for cysteine recognition, Sensors Actuators, B Chem. 282 (2019) 515–522. doi:10.1016/j.snb.2018.11.105.

[57] L. Li, T. Zhang, J. Lü, C. Lü, A facile construction of Au nanoparticles stabilized by thermo-responsive polymer-tethered carbon dots for enhanced catalytic performance, Appl. Surf. Sci. 454 (2018) 181–191. doi:10.1016/j.apsusc.2018.05.157.

[58] A. Mehta, A. Mishra, S. Basu, Optical Detection of Thiol Drugs by Core–Shell Luminous Carbon Dots—Gold Nanoparticles System, Plasmonics. 13 (2018) 2239– 2248. doi:10.1007/s11468-018-0744-0.

synthesis of gold nanoparticles as labels to catalyze copper deposition for ultrasensitive electrochemical sensing of proteins, Sci. China Chem. 61 (2018) 476–482. doi:10.1007/s11426-017-9204-8.

[60] R.S. Vieira, A.J.S. Fernandes, M.C. Oliveira, Electrochemical behaviour of electrogenerated hydrophilic carbon nanomaterials, Electrochim. Acta. 260 (2018) 338– 347. doi:10.1016/j.electacta.2017.10.197.

[61] J.M. Pingarrón, P. Yáñez-Sedeño, A. González-Cortés, Gold nanoparticle-based electrochemical biosensors, Electrochim. Acta. 53 (2008) 5848–5866. doi:10.1016/j.electacta.2008.03.005.

[62] A.K.H. Cheng, D. Sen, H.-Z. Yu, Design and testing of aptamer-based electrochemical biosensors for proteins and small molecules, Bioelectrochemistry. 77 (2009) 1–12. doi:10.1016/j.bioelechem.2009.04.007.

[63] B. Jeong, R. Akter, J.S. Choi, M.A. Rahman, Highly Sensitive Voltammetric Thrombin Aptamer Sensor Based on the Synergistic Effect of Doping/Depositing Gold

No documento Preparação de nanocompósitos de ouro e carbono para desenvolvimento de sensores electroanalíticos (páginas 78-108)