Para determinar a concentração da sílica em amostras previamente filtradas por filtros 0.45 μm recorreu-se ao método EPA (/Método 370.1), que se baseia na formação dos ácidos molibdossílicos amarelo-esverdeados, resultantes da reacção em meio ácido, entre a sílica e o mobdénio (VI) (Ferreira Magalhães, 1989).
O ácido silicomolíbdico é posteriormente reduzido a um complexo silicomolíbdico pela adição do ácido 1- amino-2 naftol 4-sulfónico. A intensidade da cor é directamente proporcional à concentração de sílica dissolvida (Cruces, 1984). Possíveis interferências resultantes da presença do ião fosfato, são eliminadas pela adição de uma solução aquosa de ácido oxálico.
Procedimento para determinar a concentração em sílica numa amostra
x Pipetar 50ml de amostra de água filtrada por filtros 0.45 μm para um recipiente de plástico;
x Adicionar 1ml de HCl (1+1) e 2 ml de reagente de molibdato de amónio; x Agitar a solução pelo menos seis vezes, aguardar 5 a 10 minutos;
x Adicionar 1.5ml de ácido oxálico e agitar novamente;
x Após 2 minutos de adição, adicionar 2 ml do agente redutor. Agitar a solução e aguardar 5 minutos;
x Efectuar a leitura para um comprimento de onde de 815 nm (Patinha, 1996). Soluções e Reagentes
x H2SO4 (só no caso de se digerir a amostra)
x Ácido Clorídrico (1+1) - Diluir cuidadosamente 50ml de HCl concentrado em 50ml de água desmineralizada.
Reagente de Molibdato de Amónio
x Pesar rigorosamente 10g de heptamolibdato de Amónio tetrahidratado (NH4)Mo7O24.4H2O) (p.a.);
x Dissolver em água desmineralizada, aquecendo ligeiramente agitando com suavidade. Diluir a 100ml;
x Filtrar se necessário, ajustar o pH da solução a 7.0-8.0 adicionando umas gotas de NaOH;
x Armazenar em frasco de polietileno para estabilizar o reagente. Ácido Oxálico
x Dissolver 10g de ácido oxálico (H2C2O4.2H2O) em água desmineralizada e completar
o volume até 100ml;
x Armazenar a solução num recipiente de plástico. Agente Redutor
x Dissolver 500mg de ácido 1-amino-2-naftol-4-sulfónico e 1g de Na2SO3 em 50ml de
x Aquecer a solução ligeiramente se for necessário;
x Dissolver 30g de hidrogenosulfito de sódio (NaHSO3) em 150ml de água
desmineralizada;
x Adicionar estas duas soluções num mesmo recipiente; x Filtrar a solução obtida para um frasco de polietileno;
x Guardar a solução em local escuro e refrigerado. (A solução deve ser rejeitada sempre que esta se apresente escura).
Solução Padrão
Para a elaboração da gama de padrões utilizou-se uma solução de 1000 ppm usada em absorção atómica (Solução Spectrosol BDH).
É possível observar no quadro 3.2. a gama de padrões seleccionada para a construção da recta de calibração. O volume final de 50ml foi completado com água desmineralizada. Dever-se-á sujeitar os padrões ao mesmo modo operatório das amostras (Patinha, 1996).
Tabela 3.2 - Gama Padrões utilizada para a construção da curva de calibração da Sílica (Patinha, 1996).
Padrões [ ] ppm Solução padrão Balão volumétrico Vol. Pipetado (ml)
P0 0.0 10 ppm 50 ml 0.0 P1 0.1 10 ppm 50 ml 0.5 P2 0.2 10 ppm 50 ml 1.0 P3 0.3 10 ppm 50 ml 1.5 P4 0.4 10 ppm 50 ml 2.0 P5 0.5 10 ppm 50 ml 2.5 P6 1.0 10 ppm 50 ml 5.0
3.2.5 - Determinação do Amónio (NH
4+)
Os métodos propostos por Strickland e Parsons (1972), Grasshoff e Chaussepied (1977), para a análise e determinação da amónia, são simples e baseiam-se na reacçãR GH %HUWKHORW·V ,YDQFLF H 'HJREELV ) e na técnica colorimétrica proposta por Solorzano (1986) que emprega a síntese do azul de indofenol.
Segundo o método de indefenol, o amoníaco forma uma monocloramina com hipoclorito em meio ligeiramente básico. Este reage com o fenol em presença de excesso de hipoclorito para formar o azul de indefenol que absorve a 640 nm. A reacção é um processo lento mas a utilização de um catalizador melhora a velocidade da reacção.
A precipitação dos iões alcalino-terrosos da água, é evitada por complexação com citrato de sódio (agente complexante).
Procedimento para determinar a concentração em amónio numa amostra
x Pipetar 70ml da amostra a analisar, para frascos de vidro com capacidade de 100ml. Usando dispensadores automáticos, vão-se adicionando sucessivamente os seguintes reagentes: 2ml da solução de citrato de sódio, 2ml da solução de fenol/nitroprussiato e 2 ml da solução de hipoclorito. (Deve-se efectuar uma ligeira agitação entre cada adição dos reagentes);
x Os frascos com as amostras são colocados em local escuro e à temperatura ambiente durante 24 horas (Stewart, 1985);
x Após o período de repouso e de desenvolvimento da reacção, os frascos deverão ser deslocados com cuidado de modo a evitar a resuspensão do precipitado;
x Durante as leituras dever-se-á passar a célula do espectrofotómetro uma a duas vezes com a solução a analisar antes de se efectuar a cada leitura. As leituras devem ser efectuadas num espectrofotómetro a 640 nm utilizando para o efeito células com 1cm de percurso óptico (Patinha, 1996).
Soluções e Reagentes
Soluções 0.02 mol/dm3 NaOH contendo 480 g/l de citrato de sódio hidratado ²
x Pesar 0.7999 gramas de hidróxido de sódio (NaOH) e dissolver em água desmineralizada;
x Adicionar à solução obtida 480g de tri-citrato de sódio hidratado (Na3C6H5O7.2H2O);
x Dissolver e completar a 1 litro com água desmineralizada. Solução fenol/nitroprussiato dissódico
x Pesar 38 gramas de fenol (p.a.) (C6H5OH) e 400 mg de nitroprussiato de sódio (p.a.)
(Na2[Fe(CN)5NO]).2H2O;
x Dissolver em água desmineralizada e completar a 1 litro.
x (A solução é estável durante várias semanas desde que seja conservada no frigorífico ao abrigo da luz).
Solução de Hipoclorito de sódio em 0.5 mol/dm3 NaOH com 0.15% de cloro livre. Dever-se-á efectuar a titulação da solução de hipoclorito de sódio utilizando para o efeito uma solução - padrão de tiosulfato. A preparação da solução foi efectuada a partir de uma solução de hipocloríto de sódio, cujo título era de 7%±2% (m/m).
Solução -padrão de N-NH4 (1ml mg N-NH4)
x Secar 3 gramas de cloreto de amónio (p.a.) (CINH4) a 100ºC durante 1 hora;
x Pesar rigorosamente 2.9655g de CINH4;
x Dissolver em água desmineralizada, transferir para um balão volumétrico de 1 litro e perfazer este volume;
x Adicionar 1 ml de clorofórmico como conservante.
(A solução assim preparada contém 1000 ppm e é estável pelo menos durante um mês se for guardada em frasco de vidro escuro e em local fresco).
No quadro 3.3 apresenta-se a gama de padrões seleccionados para a construção da recta de calibração. O volume final de 100 ml foi completado com água desmineralizada (Patinha, 1996).
Tabela 3.3 - Gama Padrões utilizada para a construção da curva de calibração do Amónio (Patinha, 1996).
Padrões [ ] ppm Solução padrão [ppm] Balão volumétrico Vol. Pipetado (ml)
P0 0.0 10 100ml 0.0 P1 0.2 10 100ml 2.0 P2 0.4 10 100ml 4.0 P3 0.6 10 100ml 6.0 P4 0.8 10 100ml 8.0 P5 1.0 10 100ml 10.0