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4.7. CARACTERIZAÇÃO ELETROMECÂNICA

4.7.1 Ensaio eletromecânico

As amostras apresentadas foram as que apresentaram resultados mais significativos. A Figura 33 apresenta um aumento em torno de 3 ordens de grandeza na condutividade elétrica da amostra de PVDF tratada com NTC_SA sem plasma. A amostra condutora se mostra com resultado positivo quando comparado com dados de literatura, Merlini (2014), tratando-se de material polimérico isolante como o PVDF das amostras.

0,00E+00 5,00E-04 1,00E-03 1,50E-03 2,00E-03 2,50E-03 Con d u tivid ad e [S/ cm ]

Tensão de compressão [MPa]

Figura 33: Curva de condutividade elétrica em função da tensão de compressão para amostra

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A Figura 34 apresenta um comportamento isolante, ou seja, com baixa condutividade elétrica da amostra de PVDF tratada com NTC_F1 sem plasma. Isso porque a amostra apresenta aglomerados de nanotubo de carbono na superfície da amostra, conforme verificado no ensaio de microscopia eletrônica de varredura.

0,00E+00 5,00E+11 1,00E+12 1,50E+12 2,00E+12 2,50E+12 3,00E+12 3,50E+12 4,00E+12 4,50E+12 5,00E+12 Re sis tivid ad e [Oh m /cm ]

Tensão de compressão [MPa]

Figura 34: Curva de condutividade elétrica em função da tensão de compressão para amostra

NTC_F1 sem plasma

Na amostra de PVDF com tratamento superficial com NTC_SA sem plasma, cujo resultado foi apresentado na Figura 33, indica aumento da condutividade elétrica em função da aplicação de tensão de compressão, mostrando a possível utilização do material em sensores sensíveis à solicitação mecânica de compressão. Essa solicitação mecânica favorece a diminuição do caminho condutor formado pelos NTCs presentes na superfície da fibra de PVDF, aumentando, dessa maneira, a condutividade elétrica do material.

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5 CONCLUSÕES

De maneira geral, a análise dos resultados para o tratamento das mantas de PVDF em dispersão de NTC_SA e NTC_F1 foi tratada de forma a considerar as particularidades de cada nanotubo de carbono. Embora ambos sejam de múltiplas camadas, a funcionalização, aspecto fundamental do nanotubo de carbono, foi considerada nas respectivas conclusões. Foi possível verificar que o aspecto visual das mantas tratadas com NTC_SA e NTC_F1 é muito próximo.

A caracterização morfológica das mantas obtida pelo ensaio de Microscopia Eletrônica de Varredura mostrou, para os casos com e sem tratamento de plasma, a aderência de nanotubo de carbono na superfície das fibras para ambos NTCs utilizados. Contudo, o NTC_SA apresentou maior homogeneidade na distribuição do nanotubo na superfície da fibra. Além disso, não houve alteração morfológica das fibras nas amostras com o tratamento com plasma.

No ensaio de FTIR foi constatada a presença da fase  (839 cm-1) do PVDF nas amostras eletrofiadas. Isso indica que o processo de eletrofiação induz a transformação da fase  em  devido ao estiramento da solução polimérica causada pela diferença de potencial gerada no processo. Além disso o pico em 2926 cm-1 presente principalmente nas amostras tratadas com plasma representa o grupo OH, ligação presente entre o NTC e o PVDF, confirmando sua eficiência na aplicação.

A aplicação do plasma em amostras tratadas com NTC_SA resultou no aumento do pico da fase  constatado no ensaio de DRX, indicando aumento da adesão do nanotubo de carbono em estrutura de PVDF. O mesmo não foi verificado para o NTC_F1 pelo fato do nanotubo de carbono se apresentar em aglomerados na superfície da fibra, causando maior heterogeneidade na amostra.

Os resultados obtidos no DSC indicam um pico mais largo das amostras eletrofiadas de PVDF devido à presença de diferentes cristais. Isso se reflete no aumento da porcentagem de cristalinidade da amostra. O tratamento com plasma influenciou diretamente no aumento do grau de cristalinidade da amostra pois houve evidências no pico endotérmico de presença de NTC na manta.

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As amostras de mantas de PVDF/NTC_SA sem plasma e com o tratamento de plasma apresentaram aumentos expressivos nos valores de condutividade elétrica quando comparadas à manta não tratada, indicando aderência de nanotubo de carbono na superfície da fibra, já que estes são materiais condutivos.

Os dados preliminares do ensaio eletromecânico apontaram uma variação de condutividade elétrica considerável, em torno de 2 ou 3 ordens de grandeza, com a aplicação de uma tensão de compressão para amostra NTC_SA. Em contrapartida, a amostra NTC_F1 se apresentou com característica isolante provocado por aglomerações de NTC, devido a uma distribuição não homogênea no tratamento superficial da manta polimérica.

De maneira geral pode-se dizer que o tratamento com o NTC_SA foi mais eficiente devido uma maior homogeneidade na distribuição do nanotubo de carbono na superfície das fibras eletrofiadas. Além disso, os resultados dos ensaios realizados indicaram com mais evidência a fase  da manta eletrofiada de PVDF nas amostras tratadas com NTC_SA. Essa fase é importante de ser obtida pois está diretamente relacionada às propriedades piezoelétricas, uma das características apontadas como desejáveis para o desenvolvimento de dispositivos eletrônicos, como por exemplo, os sensores.

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6 SUGESTÕES PARA TRABALHOS FUTUROS

A condição de condutividade elétrica é uma característica fundamental encontrada para as mantas de PVDF tratadas com plasma e dispersão de NTC, por isso uma aplicação imediata é o desenvolvimento de sensores capazes de traduzir variações de uma determinada condição, conforme estipulado de acordo com o projeto para o qual será configurado.

Uma análise da viabilidade de manta eletrofiada de material compósito com aplicação em sensores é um importante passo em futuras aplicações com características já conhecidas de material piro e piezoelétrico do PVDF e propriedades elétricas do NTC.

Análise da porosidade da manta eletrofiada de PVDF, com o objetivo de estudar a morfologia da membrana e relacioná-la à rede percolada, que está intimamente ligada à condutividade elétrica do meio.

Outros temas que podem ser abordados em trabalhos futuros:

 Comparação da viabilidade e eficiência entre diversos surfactantes.

 Comparação de resultados com diferentes tempos de imersão da membrana eletrofiada em dispersão de NTC.

 Análise da dispersão do NTC em solução por meio de espectroscopia por ultravioleta.

 Utilização de outros polímeros, blendas ou compósitos.

 Utilização de outras técnicas de obtenção de membrana polimérica, como por exemplo, a rotofiação, com o objetivo de comparação de propriedades obtidas.

 Utilização de outros tipos de plasma.

 Análise comparativa entre diferentes parâmetros referentes ao tratamento de plasma de argônio, como por exemplo, tempos de exposição do material.

 Utilização de outras técnicas de tratamento superficial, como por exemplo recobrimento com materiais metálicos (níquel, titânio).

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Referências Bibliográficas

AL-SALEH, M. H., SUNDARARAJ, U. A review of vapor grown carbon nanofiber/polymer conductive composites. Carbon, v. 47, p. 2-22, 2009;

ANDRADY, Anthony L., Science and technology of polymer nanofibers, John Wiley & Sons, 2008;

AHMED, T. S. Copolymerization of Vinylidene Fluoride with Hexafluoropropylene in

Supercritical Carbon Dioxide 2007. Tese (Pós-Doutorado) – Engenharia Química,

Universidade Estadual da Carolina do Norte, 2007;

AHN, Y., et al. Enhanced piezoelectric properties of electrospun poly(vinylidene fluoride)/multiwalled carbon nanotube composites due to high β‑phase formation in poly(vinylidene fluoride). The Journal of Physical Chemistry, v. 117, p. 11791-11799, 2013;

AUSSAWASATHIEN, D., et al. Electrospun polymer nanofiber sensors. Synthetic metals, v. 154, p. 37-40, 2005;

ÁVILA JÚNIOR, J. et al. Caracterização morfológica de nanomembranas de poliamida-66 dopadas com grafeno obtidas por electrospinning. Polímeros, v. 23, n. 1, p. 74-81, 2013;

BAO, S. P., et al. Effect of mechanical stretching on electrical conductivity and positive temperature coefficient characteristics of poly(vinylidene fluoride)/carbon nanofiber composites prepared by non-solvent precipitation. Carbon, v. 49, p. 1758-1768, 2011;

56

BHARDWAJ, N., KUNDU, S.C. Electrospinning: A fascinating fiber fabrication technique. Biotechnology Advances. v. 28, p. 325-347, 2010;

BURGER, C., et al. Nanofibrous materials and their applications. Annual Review of Materials Research. v. 36. p. 333-368, 2006;

CANEVAROLO JUNIOR, S. V. Análise térmica dinâmico-mecânica. In: CANEVAROLO JUNIOR, S. V. Técnicas de caracterização de polímeros. São Paulo: Artliber, 2004;

CAPITÃO, R. C. Estudo morfológico do PVDF e de blendas PVDF/P(VDF-TrFE). 2002. Dissertação (Mestrado em Ciência e Engenharia de Materiais) – Ciência e Engenharia de Materiais, Universidade de São Paulo, São Carlos, 2002;

CARABINEIRO, S. A., et al. Effect of the carbon nanotube surface characteristics on the conductivity and dielectric Constant of carbon nanotube/poly(vinylidene fluoride) composites. Nanoscale Research Letters, v. 6, p. 1-5, 2011;

CHOI, S. S., et al. Electrospun PVDF nanofiber web as polymer electrolyte or separator. Electrochimica Acta, v. 50, p. 339-343, 2004;

COSTA, C. M., et al. Poly(vinylidene fluoride)-based, co-polymer separator electrolyte membranes for lithium-ion battery systems. Journal of Power Sources, v. 245, p. 779-786, 2014;

COSTA, Ligia M. M. Processamento e caracterização de mantas de nanofibras eletrofiadas e

orientadas de poli(fluoreto de vinilideno). Dissertação de mestrado. Universidade Federal de

57

COSTA, R. G. F., et al. Eletrofiação de polímeros em solução. Parte I: fundamentação teórica. Polímeros, v. 22, n. 2, p.170-177, 2012;

COZZA, E. S., et al. On the electrospinning of PVDF: influence of the experimental conditions on the nanofiber properties. Polymer International – Wiley Online Library, v.62, p. 41-48, 2013;

CRAMARIUC, B., et al. Fiber diameter in electrospinning process. Journal of Electrostatics, v. 71, p. 189-198, 2013;

DA SILVA, Aline B. Sistemas nanoestruturados condutores baseados em nanocompósitos

poliméricos condutores e mantas eletrofiadas condutoras. Tese de doutorado. Universidade

Federal de São Carlos. São Carlos. 2013;

DA SILVA, Isabella R. Desenvolvimento e caracterização de filmes nanoestruturados de

metilcelulose reforçados com montmorilonita e nanotubos de carbono. Dissertação de

mestrado. Universidade Federal de Santa Catarina. Florianópolis. 2012;

DA SILVA, I. R., et al. Estudo das dispersões aquosas de nanotubos de carbono utilizando diferentes surfactantes. Quim. Nova, v. 36, n. 1, p. 5-9, 2013;

DE CARVALHO, Elton José Figueiredo, Separação de nanotubos por dispersão em solução

de surfactants: Um estudo teórico. 2009. Dissertação (Mestrado em Física) – Instituto de

Física, Universidade de São Paulo, 2009;

DEITZEL, J. M., et al, The effect of processing variables on the morfology of electrospun nanofibers and textiles. Polymer, nº 42, p. 261-272, 2001;

58

DE SOUZA FILHO, A. G., FAGAN, S. B.. Funcionalização de nanotubos de carbono. Quim. Nova, v. 30, n. 7, p. 1695-1703, 2007;

DUCA, M. D., et al. Surface modifications of polyvinylidene fluoride (PVDF) under rf Ar plasma. Polymer Degradation and Stability, v. 61, p. 65-72, 1998;

ENGEL, A. B., et al. Enhanced performance of electrospun carbon fibers modified with carbon nanotubes: promising electrodes for enzymatic biofuel cells. Nanotechnology, v. 24, nº 24, p. 1-8, 2013;

FERREIRA, A., et al. Electromechanical performance of poly(vinylidene fluoride)/carbon nanotube composites for strain sensor applications. Sensors and Actuators A, n. 178, p. 10-16, 2012;

FONG, H., et al. Bead nanofibers formed during electrospinning. Polymer. v. 40. p. 4585-4592, 1999;

GENG, Y., et al. Effects of surfactant treatment on mechanical and electrical properties of CNT/epoxy nanocomposites. Composites: Part A, v. 39, p. 1876-1883, 2008;

GODOY, Vitor Alexandre Garcia. Processamento de nanofibras de poliamida 66/nanotubos

de carbono de múltiplas camadas por eletrofiação. Dissertação de mestrado. Universidade

Federal de São Carlos. São Carlos. 2010;

GREGÓRIO FILHO, R. Influência das condições de cristalização na morfologia de filmes de polifluoreto de vinilideno (PVDF). Polímeros: Ciência e Tecnologia – Abr/Jun 1993;

59

GRILL, A. Cold plasma in materials fabrication – From Fundamentals to applications. IEEE Press, 1993;

HIRSCH, A., et al. Functionalization of carbon nanotubes. Top Curr Chem, v. 245, p. 193-237, 2005;

HUANG, F. L., et al. Dynamic wettability and contact angles of poly(vinylidene fluoride) nanofiber membranes grafted with acrylic acid. eXPRESS Polymer Letters, v. 4, n. 9, p. 551-558, 2010;

HUANG, Z. M., et al. A review on polymer nanofibers by electrospinning and their applications in nanocomposites. Composites Science and Technology, v. 63, p. 2223-2253, 2003;

KANG, G., et al. Application and modification of poly(vinylidene fluoride) (PVDF) membranes – A review. Journal of Membrane Science, v. 463, p. 145-165, 2014;

KANG, M., et al, Electrically conducting electrospun silk membranes fabricated by adsorption of carbon nanotubes. Colloid Polymer Science, v. 285, p. 1163-1167, 2007;

KANG, Y. H., et al. Effect of plasma treatment on surface chemical-bonding states and electrical properties of polyacrylonitrile nanofibers. Thin Solid Films, v. 519, p. 7090-7094, 2011;

KAUR, S., et al. Plasma-induced graft copolymerization of poly(methacrylic acid) on electrospun poly(vinylidene fluoride) nanofiber membrane. Langmuir, v. 23, p. 13085-13092, 2007;

KAWANO, Y. Espectroscopia vibracional de absorção no infravermelho. In: CANEVAROLO JUNIOR, S. V. Técnicas de caracterização de polímeros. São Paulo: Artliber, 2004;

60

KOSTOV, K G., et al. Surface modification of polymeric materials by cold atmospheric plasma jet. Applied Surface Science, v. 314, p. 367-375, 2014;

KRAUSE, B., et al. Dispersability and particle size distribution of CNTs in an aqueous surfactant dispersion as a function of ultrasonic treatment time. Carbon, v. 48, p. 2746-2754, 2010;

LALA, N. L., et al. Preparation of surface adsorbed and impregnated multi-walled carbon nanotube/nylon-6 nanofiber composites and investigation of their gás sensing ability. Sensors, v. 9, p. 86-101, 2009;

LI, D., XIA, Y., Electrospinning of Nanofibers: Reinventing the Wheel? Advanced Materials, v. 16, nº 14, p. 1151-1170, 2004;

LISUNOVA, M. O., et al. Stability of the aqueous suspensions of nanotubes in presence of nonionic surfactant. Journal of Colloid and Interface Science, v. 299, p. 740-746, 2006;

LIU, F., et al. Progress in the production and modification of PVDF membranes. Journal of Membrane Science, v. 375, p. 1-27, 2011;

LIU, Z. H., et al. Piezoelectric properties of PVDF/MWCNT nanofiber using near-field electrospinning. Sensors and Actuators A, v. 193, p. 13-24, 2013;

MA, W., et al. Formation of poly(vinylidene fluoride) crystalline phases from tetrahydrofuran/N, N-dimethylformamide mixed solvent. Journal Matter Science, v. 43, p. 398-401, 2008;

61

MALMONGE, L. F., et al. Efeito das condições de preparação na condutividade elétrica de blendas de poli(fluoreto de vinilideno) e poli(o-metoxianilina). Polímeros: Ciência e Tecnologia, v. 8, nº 3, p.72-78, 1998;

MARTINS, A., et al. Surface modification of electrospun polycaprolactone nanofiber meshes by plasma treatment to enhance biological performance. Small, v. 5, nº 10, p. 1195-1206, 2009;

MARTINS, N. J. Preparação e caracterização de nanocompósitos de poli(fluoreto de

vinilideno) poss e nanotubos de carbono. Dissertação de mestrado. Universidade Federal do

Rio Grande do Sul. Porto Alegre. 2010;

MARTINS, P., et al. Electroactive phases of poly(vinylidene) fluoride: Determination, processing and applications. Progress in Polymer Science, v. 39, p. 683-706, 2014;

MERLINI, C. Desenvolvimento de membranas eletrofiadas de poli (fluoreto de vinilideno)

com polipirrol para aplicação em sensores de compressão. Tese de doutorado. Universidade

Federal de Santa Catarina. Florianópolis. 2014;

NASEH, M. Vesali, et al. Functionalization of Carbon Nanotubes Using Nitric Acid Oxidation and DBD Plasma. International Journal of Chemical and Biological Engineering, p. 66-68, 2009;

POLYMER HANDBOOK, 4ª edição, J. Brandrup, E.H. Immergut, E. A. Grulke, 1998;

PRASANTH, R., et al. Effect of poly(ethylene oxide) on ionic conductivity and electrochemical properties of poly(vinylidenefluoride) based polymer gel electrolytes prepared by electrospinning for lithium ion batteries. Journal of Power Sources, v. 245, p. 283-291, 2014;

62

PRAZZO, Carlos Eduardo. Análise modal de uma estrutura do tipo viga utilizando materiais

piezelétricos (PVDF) como sensores. Dissertação de mestrado. Universidade Estadual Paulista.

Ilha Solteira. 2011;

QUINTANA, René R. Balandrán, et al. Nanotubos de carbono y Bionanotecnología. Interciencia, v. 33, n. 5, p. 331-336, 2008;

RASTOGI, R., et al. Comparative study of carbon nanotube dispersion using surfactants. Journal of Colloid and Interface Science, v. 328, p. 421-428, 2008;

RINALDI, Andrelson Wellington. Desenvolvimento de blendas e sensores utilizando

polímeros condutores eletrônicos e iônicos. Tese de doutorado. Universidade Estadual de

Maringá. Maringá. 2005;

SANTOS, João Paulo Ferreira. Obtenção de estruturas de nanocompósitos híbridos para

aplicação em dispositivos condutores e em dissipação eletrostática. Dissertação de mestrado.

Universidade Federal de São Carlos. São Carlos. 2013;

SENE, Tarcísio Sanson. Nanocompósitos de epóxi/nanotubos de carbono/argila. Dissertação de mestrado. Universidade do Estado de Santa Catarina. 2012;

SHENTON, M. J., et al. Surface modification of polymer surfaces: atmospheric plasma versus vacuum plasma treatment. Journal of Physics D: Applied Physics, v. 34, p. 2761-2768, 2001;

SHIRINOV, A. V., et al. Pressure sensor from a PVDF film. Sensors and Actuators A, v. 142, p. 48-55, 2008;

SIMÕES, Rebeca Delatore. Estudo das propriedades físicas de blendas de PVDF/látex

visando aplicação como biomaterial. Dissertação de mestrado. Universidade Estadual Paulista

63

TENDERO, C., et al. Atmospheric pressure plasmas: A review. Spectrochimica Acta Part B, v. 61, p. 2-30, 2005;

THOSTENSON, E. T., et al. Advances in the science and technology of carbon nanotubes and their composites: a review. Composites science and technology, v. 61, p. 1899-1912, 2001;

UYAR, T., et al. Electrospinning of uniform polystyrene fibers: The effect of solvent conductivity. Polymer, v. 49, p. 5336-5343, 2008;

VAISMAN, L., et al. Dispersions of surface-modified carbon nanotubos in water-soluble and water-insoluble polymers. Advanced Functional Materials, v. 16, p. 357-363, 2006;

VIDHATE, S., et al. Crystallization, mechanical, and rheological behavior of polyvinylidene fluoride/carbon nanofiber composites. Journal of Applied Polymer Science, v. 112, p. 254-260, 2009;

VRIEZE, S. D., et al. The effect of temperature and humidity on electrospinning. Journal Mater Science, v. 44, p. 1357-1362, 2009;

YAN, D., et al. Plasma treatment of random and aligned electrospun PCL nanofibers. Journal of Medical and Biological Engineering, v. 33, p. 171-178, 2012;

YEE, W. A., et al. Morphology, polymorphism behavior and molecular orientation of electrospun poly(vinylidene fluoride) fibers. Polymer, v. 48, p. 512-521, 2007;

64

YEE, W. A., et al. Polymorphism of electrospun polyvinylidene difluoride/carbon nanotube (CNT) nanocomposites: Synergistic effects of CNT surface chemistry, extensional force and supercritical carbon dioxide treatment. Polymer, v. 53, p. 5097-5102, 2012;

YU, J., et al. Controlling the dispersion of multi-wall carbon nanotubes in aqueous surfactant solution. Carbon, v. 45, p. 618-623, 2007;

ZHAO, Z., et al. Preparation and properties of electrospun Poly(vinylidene fluoride) membranes. Journal of Applied Polymer Science, v. 97, p. 466-474, 2005.

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