Preparação de Proporções Variáveis das α-etilsulfonilacetofenonas-orto-

substituídas e αααα-etilsulfonilacetatos de fenila orto-substituídos (Métodos F e G)

III.6.5.1 Preparação da mistura α-etilsulfonil-orto-metoxiacetofenona/αααα-

etilsulfonilacetato de orto-metoxifenila a partir de: a) α-etiltio-orto-metoxiacetofenona; b) α-etilsulfinil-orto-metoxiacetofenona; c) α-etilsulfonil-orto-metoxiacetofenona com ácido acético e água oxigenada:

a) A solução foi preparada a partir de 0,26 g (1,2 mmol) de α-etiltio-orto-metoxiacetofenona

em 5,0 mL de ácido acético. A seguir, adicionou-se 0,6 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, a mistura ceto-sulfona/ester-sulfona formada não foi purificada e seus componentes não foram isolados, sendo analisados diretamente em IV e RMN de 1_H.

b) A solução foi preparada a partir de 0,14 g (0,6 mmol) de α-etilsulfinil-orto-

metoxiacetofenona em 3,0 mL de ácido acético. A seguir, adicionou-se 0,3 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, a mistura ceto-sulfona/ester-sulfona formada não foi purificada e seus componentes não foram isolados, sendo analisados diretamente em IV e RMN de 1H.

c) A solução foi preparada a partir de 0,19 g (0,8 mmol) de α-etilsulfonil-orto-

metoxiacetofenona em 3,0 mL de ácido acético. A seguir, adicionou-se 0,4 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, a mistura ceto-sulfona/ester-sulfona formada não foi purificada e seus componentes não foram isolados, sendo analisados diretamente em IV e RMN de 1H.

III.6.5.2 Preparação da mistura α-etilsulfonil-orto-metoxiacetofenona/αααα-

etilsulfonilacetato de orto-metoxifenila a partir de: a) α-etiltio-orto-metoxiacetofenona; b) α-etilsulfinil-orto-metoxiacetofenona; c) α-etilsulfonil-orto-metoxiacetofenona com dióxido de selênio e água oxigenada:

a) A solução foi preparada a partir de 1,02 g (4,9 mmol) de α-etiltio-orto-metoxiacetofenona

em 14,0 mL de metanol e 0,54 g (4,9 mmol) de dióxido de selênio. A seguir adicionou-se 0,6 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, foi feita a caracterização do produto bruto obtido por intermédio de IV e RMN de 1_H.

b) A solução foi preparada a partir de 0,22 g (1,0 mmol) de α-etilsulfinil-orto-

metoxiacetofenona em 3,0 mL de metanol e 0,11 g (1,0 mmol) de dióxido de selênio. A seguir, adicionou-se 0,5 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, foi feita a caracterização do produto bruto obtido por intermédio de IV e RMN de 1H.

c) A solução foi preparada a partir de 0,18 g (0,7 mmol) de α-etilsulfonil-orto-

metoxiacetofenona em 3,0 mL de metanol e 0,08 g (0,7 mmol) de dióxido de selênio. A seguir, adicionou-se 0,3 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, foi feita a caracterização do produto bruto obtido por intermédio de IV e RMN de 1H.

III.6.5.3 Preparação da mistura α-etilsulfonil-orto-fluoracetofenona/αααα-etilsulfonilacetato

de orto-fluorfenila a partir de: a) α-etiltio-orto-fluoracetofenona; b) α-etilsulfinil-orto- fluoracetofenona; c) α-etilsulfonil-orto-fluoracetofenona com ácido acético e água oxigenada:

a) A solução foi preparada a partir de 0,21 g (1,1 mmol) de α-etiltio-orto-fluoracetofenona em

4,0 mL de ácido acético. A seguir, adicionou-se 0,5 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, a mistura ceto-sulfona/ester-sulfona formada não foi purificada e seus componentes não foram isolados, sendo analisados diretamente em IV e RMN de 1H.

b) A solução foi preparada a partir de 0,04 g (0,2 mmol) de α-etilsulfinil-orto-

fluoracetofenona em 1,0 mL de ácido acético. A seguir, adicionou-se 0,1 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, a mistura ceto-sulfona/ester-sulfona formada não foi purificada e seus componentes não foram isolados, sendo analisados diretamente em IV e RMN de 1H.

c) A solução foi preparada a partir de 0,78 g (3,4 mmol) de α-etilsulfonil-orto-fluoracetofenona em 13,0 mL de ácido acético. A seguir,

adicionou-se 0,5 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, foi feita a caracterização do produto bruto obtido por intermédio de IV e RMN de 1_H.

III.6.5.4 Preparação da mistura α-etilsulfonil-orto-fluoracetofenona/αααα-etilsulfonilacetato

de orto-fluorfenila a partir de: a) α-etiltio-orto-fluoracetofenona; b) α-etilsulfinil-orto- fluoracetofenona; c) α-etilsulfonil-orto-fluoracetofenona com dióxido de selênio e água oxigenada:

a) Idem ao procedimento da página 96 e 97 [III.6.3.3 Preparação da α-etilsulfonil-orto-

fluoracetofenona (3)_].

b) A solução foi preparada a partir de 0,34 g (1,6 mmol) de α-etilsulfinil-orto-fluoracetofenona em 6,0 mL de metanol e 0,17 g (1,6 mmol)

de dióxido de selênio. A seguir, adicionou-se 0,8 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, foi feita a caracterização do produto bruto obtido por intermédio de IV e RMN de 1_H.

c) A solução foi preparada a partir de 0,43 g (1,9 mmol) de α-etilsulfonil-orto-

fluoracetofenona em 6,0 mL de metanol e 0,21 g (1,9 mmol) de dióxido de selênio. A seguir, adicionou-se 0,9 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, foi feita a caracterização do produto bruto obtido por intermédio de IV e RMN de 1H.

III.6.5.5 Preparação da mistura α-etilsulfonil-orto-cloroacetofenona/αααα-etilsulfonilacetato de orto-clorofenila a partir de: a) α-etiltio-orto-cloroacetofenona; b) α-etilsulfinil-orto- cloroacetofenona; c) α-etilsulfonil-orto-cloroacetofenona com ácido acético e água oxigenada:

a) A solução foi preparada a partir de 1,46 g (6,8 mmol) de α-etiltio-orto-cloroacetofenona em

23,0 mL de ácido acético. A seguir, adicionou-se 3,3 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, a mistura ceto-sulfona/ester-sulfona formada não foi purificada e seus componentes não foram isolados, sendo analisados diretamente em IV e RMN de 1H.

b) A solução foi preparada a partir de 0,44 g (1,9 mmol) de α-etilsulfinil-orto-

cloroacetofenona em 7,0 mL de ácido acético. A seguir, adicionou-se 0,9 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, a mistura ceto-sulfona/ester-sulfona formada não foi purificada e seus componentes não foram isolados, sendo analisados diretamente em IV e RMN de 1H.

c) A solução foi preparada a partir de 0,15 g (0,6 mmol) de α-etilsulfonil-orto-

cloroacetofenona em 3,0 mL de ácido acético. A seguir, adicionou-se 0,3 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, foi feita a caracterização do produto bruto obtido por intermédio de IV e RMN de 1H.

III.6.5.6 Preparação da mistura α-etilsulfonil-orto-cloroacetofenona/αααα-etilsulfonilacetato

de orto-clorofenila a partir de: a) α-etiltio-orto-cloroacetofenona; b) α-etilsulfinil-orto- cloroacetofenona; c) α-etilsulfonil-orto-cloroacetofenona com dióxido de selênio e água oxigenada:

a) A solução foi preparada a partir de 0,51 g (2,4 mmol) de α-etiltio-orto-cloroacetofenona em

de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, foi feita a caracterização do produto bruto obtido por intermédio de IV e RMN de 1H.

b) A solução foi preparada a partir de 0,39 g (1,7 mmol) de α-etilsulfinil-orto-

cloroacetofenona em 5,0 mL de metanol e 0,19 g (1,7 mmol) de dióxido de selênio. A seguir, adicionou-se 0,8 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, foi feita a caracterização do produto bruto obtido por intermédio de IV e RMN de 1H.

c) A solução foi preparada a partir de 0,12 g (0,5 mmol) de α-etilsulfonil-orto-

cloroacetofenona em 2,0 mL de metanol e 0,06 g (0,5 mmol) de dióxido de selênio. A seguir, adicionou-se 0,2 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, foi feita a caracterização do produto bruto obtido por intermédio de IV e RMN de 1H.

III.6.5.7 Preparação da mistura α-etilsulfonil-orto-metilacetofenona/αααα-etilsulfonilacetato

de orto-metilfenila a partir de: a) α-etiltio-orto-metilacetofenona; b) α-etilsulfinil-orto- metilacetofenona; c) α-etilsulfonil-orto-metilacetofenona com ácido acético e água oxigenada:

a) A solução foi preparada a partir de 0,91 g (4,7 mmol) de α-etiltio-orto-metilacetofenona em

15,0 mL de ácido acético. A seguir, adicionou-se 2,3 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, a mistura ceto-sulfona/ester-sulfona formada não foi purificada e seus componentes não foram isolados, sendo analisados diretamente em IV e RMN de 1H.

b) A solução foi preparada a partir de 0,21 g (1,0 mmol) de α-etilsulfinil-orto-

metilacetofenona em 4,0 mL de ácido acético. A seguir, adicionou-se 0,5 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, a mistura ceto-sulfona/ester-sulfona formada não foi purificada e seus componentes não foram isolados, sendo analisados diretamente em IV e RMN de 1H.

c) A solução foi preparada a partir de 0,17 g (0,8 mmol) de α-etilsulfonil-orto-

hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, foi feita a caracterização do produto bruto obtido por intermédio de IV e RMN de 1H

III.6.5.8 Preparação da mistura α-etilsulfonil-orto-metilacetofenona/αααα-etilsulfonilacetato

de orto-metilfenila a partir de: a) α-etiltio-orto-metilacetofenona; b) α-etilsulfinil-orto- metilacetofenona; c) α-etilsulfonil-orto-metilacetofenona com dióxido de selênio e água oxigenada:

a) A solução foi preparada a partir de 0,43 g (2,2 mmol) de α-etiltio-orto-metilacetofenona em

7,0 mL de metanol e 0,24 g (2,2 mmol) de dióxido de selênio. A seguir, adicionou-se 1,1 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, foi feita a caracterização do produto bruto obtido por intermédio de IV e RMN de 1H.

b) A solução foi preparada a partir de 0,27 g (1,3 mmol) de α-etilsulfinil-orto-

metilacetofenona em 4,0 mL de metanol e 0,14 g (1,3 mmol) de dióxido de selênio. A seguir, adicionou-se 0,6 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, foi feita a caracterização do produto bruto obtido por intermédio de IV e RMN de 1H.

c) A solução foi preparada a partir de 0,49 g (2,2 mmol) de α-etilsulfonil-orto-

metilacetofenona em 7,0 mL de metanol e 0,24 g (2,2 mmol) de dióxido de selênio. A seguir, adicionou-se 1,1 mL de peróxido de hidrogênio 30%. Depois de 120 horas de reação, foi feita a caracterização do produto bruto obtido por intermédio de IV e RMN de 1H.