5.1- Determinação do grau de conversão
As figuras a seguir (Figura 12 a 15) demonstram as alteraçãoes dos picos de absorbância das duplas ligações de carbono que ocorreu nas cadeias alifáticas (em 1636 cm-1), antes e após a ativação dos CRAs avaliados.
Figura 12: Curvas de absorção das duplas ligações de carbono do CRA Embrace WetBond nas cadeias alifáticas antes (não polimerizado) e após a ativação em função da condição experimental: Fotoativação Imediata; Fotoativação Tardia; Quimicamente ativado.
Figura 13: Curvas de absorção das duplas ligações de carbono do CRA MaxCem Elite nas cadeias alifáticas antes (não polimerizado) e após a ativação em função da condição experimental: Fotoativação Imediata; Fotoativação Tardia; Quimicamente ativado.
Figura 14:Curvas de absorção das duplas ligações de carbono do CRA Bifix SE nas cadeias alifáticas antes (não polimerizado) e após a ativação em função da condição experimental: Fotoativação Imediata; Fotoativação Tardia; Quimicamente ativado.
Figura 15: Curvas de absorção das duplas ligações de carbono do CRA RelyX U200 nas cadeias alifáticas antes (não polimerizado) e após a ativação em função da condição experimental: Fotoativação Imediata; Fotoativação Tardia; Quimicamente ativado.
Na tabela a seguir (Tabela 3) encontram-se as médias e desvios padrão obtidas pelos grupos experimentais. Observa-se através dos resultados que o CRA MaxCem Elite apresentou as maiores médias de conversão (59,6 %), enquanto que RelyX U200, as menores (16,5 %), quando ambos foram quimicamente ativados. Os resultados mostraram ainda que MaxCem Elite mostrou uma maior dependência da ativação química para se obter maiores médias significantes de conversão (p < 0,05). Já para o CRA Bifix SE, as maiores médias significantes foram os observados quanto quimicamente ativado ou quando fotoativado tardiamente (p < 0,05). Por outro lado, uma maior dependência da fotoativação para o mesmo parâmetro foi observada para os cimentos Embrace WetBond (fotoativação imediata ou tardia) e RelyX U200 (fotoativação imediata e tardia).
Tabela 3- Médias (desvio padrão) do grau de conversão dos CRA em função da técnica de ativação
Letras diferentes, maiúsculas para coluna e minúsculas para linha: significante (p < 0,05) n = 6
Entre parêntesis: desvio padrão
5.2- Determinação das propriedades magnéticas dos cimentos resinosos autoadesivos
Nas figuras a seguir (Figuras 16 a 19) estão caracterizados os picos do sinal do RPE em função do campo magnético de acordo com os cimentos avaliados e a técnica de polimerização.
Fotoativação
Imediata
Fotoativação
Tardia
Ativação
Química
Embrace
WetBond
32,3 (1,8) a,B
31,7 (0,8) a,B
27,5 (3,0) b,C
MaxCem Elite
52,3 (1,5) b,A
52,8 (3,1) b,A
59,6 (1,6) a,A
Bifix SE
27,3 (1,7) b,B
39,9 (1,6) a,B
40,8 (1,8) a,B
Figura 16: Curvas obtidas no EPR para o cimento Embrace WetBond em função da técnica de ativação
6
Figura 17:: Curvas obtidas no EPR para o cimento MaxCem Elite em função da técnica de ativação
6
Figura 18:: Curvas obtidas no EPR para Bifix SE em função da técnica de ativação
Figura 19: Curvas obtidas no EPR para o RelyX U200 em função da técnica de ativação
6
Observa-se, de acordo com as curvas do EPR que há uma nítida diferença na intensidade dos picos em função do material e da técnica de ativação. Os picos de maior intensidade foram obtidos pelo CRA RelyX U200 e os menores para o CRA MaxCem Elite. Em relação à técnica de ativação, verificou-se que os picos de intensidade quando quimicamente ativados foram os menos intensos, independente do CRA avaliado.
Na tabela a seguir (Tabela 4) encontram-se os valores de concentração de spins em função da massa obtidos pelos grupos experimentais.
Tabela 4: Resultados do número relativo de radicais livres em função da massa (em gramas) (x1017)
Fotoativação
Imediata
Fotoativação
Tardia
Ativação
Química
Embrace
WetBond
140 (2,4) a,B
170 (3,1) a,B
38 (2,2) b,B
MaxCem Elite
6 (0,2) b,D
19 (0,3) a,C
1 (0,1) c,D
Bifix SE
17 (2,9) b,C
21 (1,2) a,C
11 (0,9) c,C
RelyX U200
590 (15,4) a,A
530 (14,8) a,A
60 (3,2) b,A
n= 3
Letras diferentes, minúsculas para linha e maiúsculas para coluna: significante (p < 0,05) Entre parêntesis: desvio padrão
Observa-se que o CRA MaxCem Elite apresentou as menores médias significantes de densidade de spins em relação à massa, independente da forma de ativação do material. De forma geral, para todos os materiais testados, a forma de ativação química mostrou as menores significantes de densidades de spins (p < 0,05). O CRA RelyX U200 mostrou as maiores densidades de spins em qualquer uma das formas de ativação (p < 0,05).
5.3- Caracterização através de DRX
Nas figuras a seguir (Figuras 20 a 23), estão os padrões de difração de raios X para os CRA em função da técnica de ativação.
Figura 20: Padrões de DRX para os compósitos de cimento Embrace WetBond + HA: (a) fotoativação imediata; (b) fotoativação tardia; (c) ativação química.
Figura 21: Padrões de DRX para os compósitos de cimento Maxcem Elite + HA: (a) fotoativação imediata; (b) fotoativação tardia; (c) ativação química. * Referem-se a planos cristalinos de YbF3.
Figura 22: Padrões de DRX para os compósitos de cimento Bifix SE + HA: (a) fotoativação imediata; (b) fotoativação tardia; (c) ativação química.
Figura 23: Padrões de DRX para os compósitos de cimento RelyX U200 + HA: (a)
fotoativação imediata; (b) fotoativação tardia; (c) ativação química. ∆ refere-se à presença de uma fase cristalina em 2 = 17,9° não identificada.
As análises por DRX possibilitaram caracterizar os compósitos de cimentos quanto às suas propriedades estruturais, bem como identificar as possíveis fases cristalinas constituintes. As Figuras 20 a 23 ilustram os padrões de difração do pó de HA, bem como os padrões de difração referentes a cada um dos filmes de cimentos preparados. Todos os picos observados e os planos associados no difratograma de HA estão de acordo com a ficha cristalográfica, 74-0565, do hidroxifosfato de cálcio, Ca10(PO4)6(OH)2, obtido a partir da base de dados PCPDFWIN. De acordo com a
base de dados, os cristais apresentam estrutura hexagonal e seguintes parâmetros de célula: a = 9,424 Å e c = 6,879 Å.
No difratograma da mistura MaxCem Elite + HA é evidente a presença de duas frações cristalinas, uma referente à hidroxiapatita e outra referente a fluoreto de itérbio, YbF3. Todos os picos indicados neste difratograma foram atribuídos às
reflexões (hkl) da fase cristalina ortorrômbica de YbF3. Os picos e planos cristalinos
associados estão de acordo com a ficha cristalográfica do fluoreto de itérbio, 711161. Quanto à caracterização estrutural dos compósitos Embrace WetBond + HA e RelyX U200 + HA, os difratogramas evidenciam que ambos apresentam em sua composição uma porção de componentes orgânicos e fase amorfa. A baixa cristalinidade da matriz orgânica produz um halo de baixa intensidade compreendido no intervalo de 2 entre 10° e 30°, aproximadamente. O difratograma da mistura RelyX U200 + HA indica, além da fase cristalina de HA, a presença de uma fase cristalina em 2 = 17,9°. Porém, a ausência de demais picos de difração referentes a esta fase impossibilitou fazer a identificação da estrutura cristalina da mesma. Por outro lado, o difratograma da mistura Embrace WetBond + HA indicou apenas a presença da fase cristalina atribuída à hidroxiapatita. Isto indica que o CRA Embrace WetBond apresenta menor quantidade de fases cristalinas em sua composição, quando comparado aos demais cimentos estudados. O CRA Bifix SE apresentou semelhança nos difratogramas com reduções nos picos de cristalinidade da hidroxiapatita nos diferentes planos, independente da técnica de ativação.
Na Tabela 5, a seguir, estão demonstradas as intensidades dos picos de cristalinidade da interação dos CRAs com HA em relação à intensidade dos picos de HA pura nos planos (211) e (300) bem como as reduções percentuais após a mistura.
Tabela 5- Intensidade dos picos nos planos (211) e (300) na análise com DRX da associação cimento resinoso/HA e redução percentual da intensidade dos picos em relação à HA pura.
Intensidade dos planos (hkl) / Percentual de redução (%)
Plano Plano (211) Plano (300)
Ativação Cimento Resinoso Fotoativação Imediata Fotoativação Tardia Ativação Química Fotoativação Imediata Fotoativação Tardia Ativação Química Embrace WetBond 667 61,4 798 53,9 812 53,1 545 47,4 631 39,2 643 38,0 MaxCem Elite 790 54,3 843 51,3 926 46,5 490 52,7 521 49,8 578 44,3 Bifix SE 546 68,4 660 61,8 532 69,2 453 56,3 540 47,9 427 58,8 RelyX U200 992 42,7 870 49,7 792 54,2 789 23,9 706 31,9 646 37,7
Em função dos resultados descritos na tabela acima, observa-se de forma geral que, para o plano (211), as maiores reduções na intensidade dos picos ocorreram para a combinação Bifix SE/HA, independente da técnica de ativação. Por outro lado, as menores reduções nas intensidades dos picos no mesmo plano foram observadas na combinação da hidroxiapatita com RelyX U200 quando fotoativado imediatamente ou após 10 minutos e com o cimento MaxCem Elite quando quimicamente ativado. Em relação à intensidade dos picos no plano (300), as maiores reduções foram as observadas quando a hidroxiapatita foi associada ao cimento Bifix SE quando fotoativado imediatamente ou quimicamente ativado. Para os cimentos com fotoativação tardia, a maior porcentagem de redução foi observada para a combinação MaxCem Elite/HA. Por outro lado, as menores reduções foram observadas para o cimento RelyX U200/HA, independente da forma de ativação.
5.4- Caracterização das partículas inorgânicas dos cimentos
A Figura 24 contém as fotomicrografias das partículas inorgânicas dos CRAs avaliados. Observa-se através desta análise morfológica que há uma grande variabilidade em termos de tamanho, formato e quantidade de partículas presentes nos cimentos resinosos autoadesivos testados. De forma geral, observa-se que as partículas se apresentam nos formatos angulares, esféricos ou arredondados. Para o CRA Embrace WetBond e Bifix SE as partículas inorgânicas apresentam formatos diversos e em menor tamanho comparativamente aos observados para o CRA MaxCem Elite e RelyX U200, sendo mais uniformemente distribuídas. Por outro lado, os CRAs MaxCem Elite e RelyX U200 apresentam na composição partículas em maiores dimensões em relação aos demais, com distribuição mais heterogênea em termos de forma e tamanho. De forma geral, o diâmetro das partículas variou de 10 a 15 µm.
De forma geral, os CRAs avaliados apresentam, segundo os fabricantes, uma quantidade de carga inorgânica de 36,6 % (Embrace WetBond) e de 69,9 a 72,0 % em peso para os demais (Tabela 1). Maiores concentrações dos íons metálicos silício e alumínio foram comuns a todos os CRAs avaliados, que devem estar relacionados à presença de sílica (SiO2) e alumina (Al2O3) na composição de todos
os cimentos. Observaram-se ainda pequenas concentrações de titânio para os CRAs Embrace WetBond e MaxCem Elite, relacionado à presença de partículas de titânia (TiO2). Sílica, titânia e a alumina são partículas inorgânicas mais responsáveis
pela maior resistência mecânica dos materiais restauradores odontológicos à base de dimetacrilatos 118. Já o CRA Bifix SE mostrou picos variados de bário, possivelmente relacionado à presença de partículas de vidro de bário e/ou vidro de bário / alumínio que são responsáveis pela maior radiopacidade, resistência à abrasão e coeficiente de expansão térmica dos cimentos 32; 78, sendo, porém mais suscetíveis à degradação hidrolítica 59. Outros íons foram encontrados em menores concentrações, como os observados na figura acima.