Vários aspectos do processo ainda podem ser estudados, como a variação do impedimento estérico do grupo de saída ou o estudo de um catalisador de La3+,
pois é o lantanídeo de maior raio. Tendo em vista a cinética do processo e que após 10 minutos o catalisador continua ativo, uma boa proposta seria a tentativa de formar copolímeros com outras lactonas, adicionando um outro monômero em 10 minutos.
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
1470 1726 2866In
te
n
si
d
a
d
e
Número de onda (cm-1)
2933Dentro da estrutura do catalisador, poder-se-ia oxidar o fósforo com Oxigênio e gerar um novo composto e outra estrutura de coordenação para o íon Ln3+.
5 CONCLUSÃO
Foi sintetizado o complexo de Nd3+ com ligante ciclofosfazano que foi
caracterizado através da técnica de difração de Raios-X de monocristal, em que ficou evidente a relação de dependência da estrutura do complexo com o raio iônico do metal. O complexo de neodímio foi utilizando na polimerização de 1,3-butadieno, apresentando alta atividade e resultado melhor que compostos descritos na literatura. Fez-se a substituição de um cloreto por um grupo de saída fenolato dos complexos de Nd3+ e de Er3+. Apesar do insucesso na obtenção de um monocristal e
consequente elucidação da estrutura, os resultados foram suficientes para concluir que houve a coordenação do grupo fenolato ao centro metálico. A partir desses complexos foi estudada a reação de polimerização da ε-caprolactona, para a qual os parâmetros da reação foram otimizados. Observou-se que o catalisador atuou tanto na polimerização quanto na despolimerização, portanto esta polimerização se mostra mais eficiente em tempos menores de reação. A razão [monômero]/[catalisador] e o metal utilizado são variáveis que influenciam no rendimento e na massa molar do polímero. Ao comparamos os resultados entre Er3+ e Nd3+, o catalisador de Nd3+ foi o
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7 ANEXOS
Figura A1. 1: Espectro de massas exata do completo de Nd com o fenolato.
Figura A1. 2: Espectro de massas do fenol.
43_THF_Pos_Complexo final conc_ FT #1 RT:0.02 AV:1 NL:2.26E6 T:FTMS + c ESI Full ms [50.00-2000.00] 100 150 200 250 300 350 400 450 m/z 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 R e la tiv e A b u nd a nc e 283.8164 338.8949 219.9031 325.1910 127.1116 291.9604 269.1286 145.1221 198.0552 307.1805 254.1177 379.2379 192.1144 161.1087 348.0228 178.1352 230.0450 394.9586 120.0571 430.3305 451.0217 488.4094 355.8750 97.0162 73.0652
46_THF_Pos_Fenol_Ion Tree_100-900 #1 RT:0.00 AV:1 NL:2.41E5
T:ITMS + c ESI Full ms [100.00-900.00]
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