Sociedade Brasileira de Química ( SBQ)
33a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Síntese, Caracterização e Reatividade Fotoquímica do complexo cis-[Ru(bpy)
2(Tio)(NO)](PF
6)
3, onde Tio = Tionina.
Francisco O. N. da Silva (PQ)*, Solange de O. Pinheiro (PG), Izaura C. N. Diógenes (PQ) e Luiz G. de F. Lopes (PQ)
Departamento de Química Orgânica e Inorgânica - Universidade Federal do Ceará, Cx. Postal 6021 CEP 60455-960 Fortaleza, CE *ordeleisilva@yahoo.com.br
Palavras Chave: óxido nítrico, Rutênio e tionina.
Introdução
A Terapia Fotodinâmica visa à destruição localizada do tecido vivo anormal mediante sua necrose ou inviabilização, assim como também a desativação de vírus, destruição de bactérias e fungos[1,2,3]. O NO0 (óxido nítrico) é um radical diatômico cuja pesquisa de suas propriedades bioquímicas o revelou como agente indispensável em vários processos vitais[2]. Os efeitos do NO0 dependem da sua concentração local. Como exemplo, altas concentrações de NO0 podem resultar na formação de espécies óxido nitrogênio reativas (reactive nitrogen oxide species – RNOS) mediadoras de morte celular[3]. Nesse aspecto se tornam importantes os compostos que são capazes de liberar o NO0 pela excitação através da luz visível. Neste trabalho, apresentamos a síntese, caracterização e reatividade fotoquímica do complexo cis-[Ru(bpy)2(Tio)(NO)](PF6)3, onde Tio=
Tionina.
Resultados e Discussão
Na síntese do complexo apresentado aqui, adotou-se o mesmo procedimento sintético utilizado nos complexo do tipo [Ru(bpy)2NONO2](PF6)2, usando como composto de partida o cis- [Ru(bpy)2(Tio)NO2](PF6) onde foi acrescentado CF3COOH, conduzindo a formação do nitrosilo complexo.
O espectro vibracional na região do infravermelho do complexo apresentou uma banda de absorção referente ao ν(NO) em 1942 cm-1. Este valor é coerente com caráter NO+ para o óxido nítrico. Ao mesmo tempo, foram observadas bandas de absorção referentes ao ligante Tionina e a bpy como o ν(NH) e ν(CH) em 3395 e 2900 cm-1; o δ(NH) em 1606 cm-1; o ν(C=C) e ν(C=N) em 1505 e 1450 cm-1. No voltamograma cíclico de uma solução aquosa de NaTFA 0,1 Mol/L, contendo o íon complexo cis-[Ru(bpy)2(Tio)(NO)]+3 nota-se a presença de um intenso processo referente ao par redox NO+/0 de E1/2= 40 mV versus Ag/AgCl/Cl-. O espectro eletrônico de absorção no UV visível, realizado em meio aquoso de NaTFA 0,1 mol/L, apresentou 2 bandas em 243 e 287 nm referentes à transição interna do ligante bipiridina (π → π*(bpy)).
Um ombro em 314 nm e uma banda em 450 nm referentes a transições de transferência de carga
metal-ligante do tipo dπRuII → π* (NO). Além disso, foi observado um banda em torno de 600 nm referentes à transição interna do ligante tionina (π → π*(Tio)).
Com o intuito de observar a liberação de óxido nítrico, foi realizado o acompanhamento espectroscópico da irradiação em 575 nm de uma solução aquosa de NaTFA 0,1 mol/L, contendo o íon complexo cis-[Ru(bpy)2(Tio)(NO)]3+. Nos espectros eletrônicos (Fig.1) observa-se o surgimento de uma banda em 460 nm referente ao composto formado em decorrência da liberação do NO para o meio. Foram feitas, também, medidas eletrométricas que mostram a diminuição do processo referente ao par redox NO+/0 e o surgimento de um processo em 695 mV, atribuído ao par redox RuIiI/II do complexo formado após a labilização do óxido nítrico.
Fig. 1 Espectros eletrônicos correspondentes a irradiação em 575 nm do íon complexo cis-[Ru(bpy)2(Tio)(NO)]3+, em NaTFA 0,1 mol/L, pH = 3,2.
Conclusões
Os resultados aqui apresentados mostram que no composto cis-[Ru(bpy)2(Tio)(NO)](PF6)3, o ligante Tionina encontram-se coordenado ao centro metálico, visto que os mesmos apresentaram bandas de absorção e estiramentos referentes a este ligante. O complexo apresenta liberação de óxido nítrico, após irradiação em 575 nm, indicando a importância da Tionina no mecanismo de liberação do NO0.
Agradecimentos
Agradecemos as agências financiadoras CNPq e CAPES e a UFC.
1. G. W. Stochel, E. Kulis, Z. Stasicha, Coord. Chem. Rev., 1998.
171: p.203.
2. P. Wolf, R. Fink-Puches, L. Cerroni, H. Kerl, J. Am. Acad.
Derm., 1994. 31: p.678.
3. F.W. Van der Meulen, K. Ibrahim, H.J.C.M. Sterenborg, L.V.
Alphen, A. Maikoe, J. Dankert, J. Photochem. Photobiol., 1997.
B40: p.204.
300 400 500 600 700
0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
Abs
Comprimento de onda, nm t = 0 t = 5 m in t = 10 min t = 15 min t = 25 min
