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(1)

1

UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO

INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA

METABÓLITOS ESPECIAIS ISOLADOS DE MADEIRA DE Simira

grazielae (RUBIACEAE) E ATIVIDADES BIOLÓGICAS

Volume 2

MIRZA NALESSO GOMES SANCHES

Sob a Orientação do Professor

Dr. Raimundo Braz-Filho

e Co-Orientação do professor

Dr. Mário Geraldo de Carvalho

Seropédica, RJ

Outubro de 2013

Dissertação

submetida

como

requisito parcial para obtenção do

grau de Mestre em Ciências, no

Programa de Pós-Graduação em

Química, Área de Concentração em

Química Orgânica

(2)

1

LISTA DE ESPECTROS

Espectro 1. RMN-¹H (500 MHz, CDCl3) da substância SGMD-1. ... 1

Espectro 2. RMN-13C (125 MHz, CDCl3) da substância SGMD-1. ... 2

Espectro 3. Cromatograma por CG da mistura de SGMD-1...3

Espetro 4. Massas (70 eV) da substância SGMD-1. ... 3

Espectro 5. RMN-¹H (500 MHz, CDCl3) da substância SGMH-2. ... 4

Espectro 6. RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, CDCl3) da substância SGMH 2... .... 5

Espectro 7. Espectro de RMN ¹H da substância SGMH-2, obtido através do programa ChemDraw Ultra. ... 6

Espectro 8. Espectro de RMN ¹³C da substância SGMH-2, obtido através do programa ChemDraw Ultra. ... 6

Espectro 9. RMN-¹H (500 MHz, CDCl3) da mistura de SGMH-1. ... 7

Espectro 10. RMN-13C- DEPTQ (125 MHz, CDCl3) da mistura de SGMH-1. ... 8

Espectro 11. Expansão do espectro entre C 58.0-30.0 de RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, CDCl3) da mistura de SGMH-1.. ... 9

Espectro 12. Expansão do espectro entre C 30.0-13.0 de RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, CDCl3) da mistura de SGMH-1...10

Espectro 13. RMN- ¹H (500 MHz, CDCl/MeOD) da substância SGMH-3...11

Espectro 14. Expansão do espectro entre C 140.5- 40.0 de RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, CDCl/MeOD) da substância SGMH-3...12

Espectro 15. Expansão do espectro entre C 40.0-10.0 de RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, CDCl3/MeOD) da substância SGMH-3...13

Espectro 16. a- 2D de 1H-13C-COSY-1JCH (HSQC, CDCl3/MeOD) da substância SGMH-3; b- expansão entre H 4.0-3.0 e C 95-55...14

Espectro 17. RMN-1H (500 MHz, CDCl3) da mistura SGMD-2...15

Espectro 18. Expansão entre H 7.6-6.1 do espectro de RMN-1H (500 MHz, CDCl3) da mistura SGMD-2...16

Espectro 19. RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, CDCl3) da mistura SGMD-2...17

Espectro 20. 1H-1H-COSY (500 MHz, CDCl3) da mistura SGMD-2...18

Espectro 21. Expansão entre H 8.0- 6.0 do espectro de 1 H-1H-COSY (500 MHz, CDCl3) da mistura SGMD-2 ... 19

(3)

2

Espectro 23. 2 D de 1H-13C-COSY-nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em CDCl3) da mistura

SGMD-21...21

Espectro 24. Expansão entre H 6.0-7.6 e C 100.0-170.0 do espectro de 1H-13C-COSY -nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em CDCl3) da mistura SGMD-2...22

Espectro 25. Cromatograma por CG da mistura de SGMD-2...23

Espectro 26. Massas (70 eV) da substância SGMD-2A...23

Espectro 27. Massas (70 eV) da substância SGMD-2B...23

Espectro 28. RMN -1H (500 MHz, D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3...24

Espectro 29. Expansão entre H 6.9-6.0 do espectro de RMN-1H (500 MHz, D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3...25

Espectro 30. Expansão entre C 206.68-29.99 do espectro de RMN-13C (500 MHz, C3CCOCD3) da mistura de SGMD-3...26

Espectro 31. Expansão entre C 145.0-60.0 do espectro de RMN-13C (500 MHz, D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3 ... 27

Espectro 32. RMN-1H-1H-COSY (500 MHz, D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3...28

Espectro 33. Expansão entre H 8.0-6.0 do espectro de RMN- 1H-1H-COSY (500 MHz, D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3 ... 29

Espectro 34.2D de 1H-13C-COSY-1JCH (HSQC, em D3CCOCD3) da mistura SGMD-3. ... 30

Espectro 35. Expansão entre H 8.50 -6.10 e C 85.0-145.5 do espectro 2D de 1H-13 C-COSY-nJCH (HSQC, em D3CCOCD3) da mistura SGMD-3 ... 31

Espectro 36. 2 D de 1H-13C-COSY-nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3...32

Espectro 37. Expansão entre H 8.0-6.0 e C 170.0-70.0 do espectro de 2D de 1 H-13 COSY-1JCH (n=2 e n=3, HMBC, em D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3 ... 33

Espectro 38. Expansão entre H4.0-2.6.0 e C170.0-30.0 do espectro de2D de 1H-13C- COSY-nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3...34

Espectro 39. Cromatograma por CG da mistura SGMD-3 ... 35

Espectro 40. Massas (70 eV) da substância SGMD-6A ... 35

Espectro 41. Massas postulado pela análise biblioteca GCMS Postrun Analysis, para substância SGMD- 6A ... 35

Espectro 42. Massas (70 eV) da substância SGMD-6B ... 36

Espectro 43. Massas postulado pela analise biblioteca GCMS Postrun Analysis, para substância SGMD-6B ... 36

(4)

3

Espectro 46. Massas (70 eV) da substância SGMD-3B ... 37

Espectro 47. Massas (70 eV) da substância SGMD-3C ... 38

Espectro 48. Massas (70 eV) da substância SGMD-3D ... 38

Espectro 49. RMN-¹H (500 MHz, CDCl3) da substância SGMD-4. ... 39

Espectro 50. RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, CDCl3) da substância SGMD-4...40

Espectro 51. 2D 1H-1H-COSY (500 MHz, CDCl3) da substância SGMD-4.. ... 41

Espectro 52. 2D de 1H-13C-COSY-1JCH (HSQC, em CDCl3) da substância SGMD-4 ... 42

Espectro 53. 2 D de 1H-13C-COSY-1JCH (n=2 e n=3, HMBC, em CDCl3) da substância SGMD-4 ... 43

Espectro 54. Cromatograma por CG das Substâncias SGMD-4 ... 44

Espectro 55. Massas (70 eV) da substância SGMD-4 ... 44

Espetro 56. RMN-¹H (500 MHz, CDCl3) do derivado SGMD-4a... ... 45

Espectro 57. Expansão entreH 5.0- 3.1 do espectro de RMN-¹H (500 MHz, CDCl3) do derivado SGMD-4a...46

Espectro 58. RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, CDCl3) do derivado SGMD-4a ... 47

Espetro 59. 2 D de 1H-13C-COSY-1JCH (n=2 e n=3, HMBC, em CDCl3) do derivado SGMD-4a ... 48

Espectro 60. RMN- ¹H (500 MHz, MeOD) da substância SGMD-5...49

Espectro 61. Expansão entre H 8.2- 7.0 do espectro de RMN-¹H (500 MHz, MeOD) da substância SGMD-5 ... 50

Espectro 62. Expansão entre H 11.5- 9.5 do espectro de RMN-¹H (500 MHz, MeOD) da substância SGMD-5 ... ... 51

Espectro 63. RMN- 13C-DEPTQ (125 MHz, MeOD) da substância SGMD-5 ... 52

Espectro 64. RMN 1H-1H-C-COSY (500 MHz, MeOD) da substância SGMD-5...53

Espectro 65. Expansão entre H 8.5-7.0 do espectro de RMN-1H-1H-COSY (500 MHz, MeOD) da substância SGMD-5...54

Espectro 66. 2 D de 1H-13C-COSY-1JCH (HSQC, em MeOD) da substância SGMD-5 ... 55

Espectro 67. 2D de 1H-13C-COSY-1JCH (n=2 e n=3, HMBC, em MeOD3) da substância SGMD-5. ... 56

Espectro 68. Expansão entre H 8.5-7.0 e C 150.0-105.0 do espectro de2D de 1H-13 C-COSY-1JCH (n=2 e n=3, HMBC, em MeOD) da substância SGMD-5 ... 57

(5)

4

Espectro 69. Cromatograma por CG da substância SGMD-5 ... 58 Espectro 70. Massas (70 eV) da substância SGMD-5 ... 58 Espectro 71. RMN- ¹H (400 MHz, MeOD) da substância SGMH-4. ... 59 Espectro 72. Expansão entre H 8.50- 6.60 do espectro de RMN-¹H (400 MHz, MeOD)

da substância SGMH-4...60

Espectro 73. Expansão entre H 6.0- 4.0 do espectro de RMN-¹H (400 MHz, MeOD) da

substância SGMH-4 ... 61

Espectro 74. Expansão entre H 3.80- 2.80 do espectro de RMN-¹H (400 MHz, MeOD)

da substância SGMH-4...62

Espetro 75. RMN-13C-DEPTQ (100 MHz, MeOD) da substância SGMH-4 ... 63

Espectro 76. Expansão entre C 175.0- 115.5 do espectro de RMN-13C-DEPTQ (100

MHz, MeOD) da substância SGMH-4. ... 64 Espectro 77. Expansão entre C 100.5- 30.0 do espectro de RMN-13C-DEPTQ (100 MHz,

MeOD) da substância SGMH-4...65

Espectro 78. 2D de 1H-1H-COSY (500 MHz, MeOD) da substância SGMH-4 ... 66

Espectro 79. Expansão entre H 8.0- 6.0 do espectro de 1H-1H-COSY 400 MHz,

MeOD) da substância SGMH-4 ... 67

Espectro 80. Expansão entre H 6.50-3.5 do espectro de 1H-1H-COSY 400 MHz,

MeOD) da substância SGMH-4. ... 68

Espectro 81. Expansão entre H 3.6.-2.9 do espectro de 1H-1H-COSY (400 MHz, em

MeOD) da substância SGMH-4 ... 69

Espetro 82. Expansão entre H 8.5-5.0 e C 145.5-75.0 de 1H-13C-COSY-1JCH (HSQC,

em MeOD) da substância SGMH-4 ... 70 Espectro 83. Expansão entre H 5.0-2.0 e C 104.5-8.0 de 1H-13C-COSY-1JCH (HSQC,

em MeOD) da substância SGMH-4 ... 71 Espectro 84. 2 D de 1H-13C-COSY-1JCH (n=2 e n=3, HMBC, em MeOD) da substância SGMH-4 ... 72 Espectro 85. Expansão entre H 9.0-7.0 e C 155.0-100.0 de 1H-13C-COSY-1JCH (n=2 e

(6)

5

Espetro 86. ESI-MS [M+H+] da substância SGMH-4 ... 74

Espectro 87. ESI-MS [M+Na+] da substância SGMH-4 ... 74

Espectro 88. RMN-¹H (500 MHz, MeOD) da mistura de SGMAc-1...75 Espectro 89. Expansão entre H 7.7- 6.4 do espectro de RMN-¹H (500 MHz, MeOD) da

mistura de SGMAc-1 ... 76

Espectro 90. Expansão entre H 4.8- 2.8 do espectro de RMN-¹H (500 MHz, MeOD) da mistura de SGMAc-1...77

Espectro 91. RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, MeOD) da mistura de SGMAc-1 ... 78

Espectro 92. Expansão entre C 175.0- 120.0 do espectro de RMN-13C-DEPTQ (125

MHz, MeOD) da mistura de SGMAc-1 ... 79

Espectro 93. Expansão entre C 117.0- 102.0 do espectro de RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, MeOD) da mistura de SGMAc-1 ... 80

Espectro 94. Expansão entreC 78.0- 20.0do espectro de RMN-13C-DEPTQ (125 MHz,

MeOD) da mistura de SGMAc-1. ... 81

Espectro 95. RMN 1H-1H-COSY (500 MHz, MeOD) da mistura de SGMAc-1 ... 82

Espetro 96. Expansão entre H 8.0.-6.5 do espectro de 1H-1H-COSY (500 MHz, em

MeOD) da mistura de SGMAc-1 ... 83

Espetro 97. Expansão entre H 5.0-2.0 do espectro de 1H-1H-COSY (500 MHz, em

MeOD) da mistura de SGMAc-1. ... 84

Espectro 98. 2 D de 1H-13C-COSY-1JCH (n=2 e n=3, HMBC, em MeOD) da mistura de SGMAc-1. ... 85 Espectro 99. Expansão entre H8.0-6.5 e C 124.0-102.0 1H-13C-COSY-1JCH (n=2 e

n=3, HMBC, em MeOD) da mistura de SGMAc-1. ... 86

Espectro 100. Expansão entre H 5.0-2.0 eC 80.0.-40.0 1H-13C-COSY-1JCH (n=2 e n=3,

HMBC, em MeOD) da mistura de SGMAc-1. ... 87

Espectro 101. 2 D de 1H-13C-COSY-nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em MeOD) da mistura

de SGMAc-1...88

Espectro 102. Expansão entre H 7.8-6.3 e C 180.0-95.0 2 D de 1H-13C-COSY-nJCH

(n=2 e n=3, HMBC, em MEOD) da mistura de SGMAc-1...89

Espectro 103. Expansão entre H 4.5-2.0 e C 168-16. 2 D de 1H-13C-COSY-nJCH (n=2

e n=3, HMBC, em MeOD) da mistura de SGMAc-1...90

Espectro 104. Cromatograma por CG da substância SGMAc-1A ... 91 Espectro 105. Massas (70 eV) da substância SGMAc-1A ... 91

(7)

6

Espetro 106.ESI-MS [M+H+] da substância SGMAc-1B ... 92

Espectro 107. RMN-¹H (500 MHz, C3DCOCD3) da mistura da SGMD-6 ... 93

Espectro 108. RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, em C3DCOCD3) da mistura de SGMD-6. ... 94

Espectro 109. Cromatograma por CG da mistura de SGMD-6 ... 95

Espectro 110. Massas por I.E. (70 eV) de SGMD-6A ... 95

(8)

1 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 Chemical Shift (ppm) 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 N o rm a li z e d I n te n s it y 0. 88 76 1. 25 95 1. 57 28 7. 27 00 CDCl₃ H-1/ H -(n+5) CH₂ Espectro 1. RMN-¹H (500 MHz, CDCl3) da substância SGMD-1.

n

(9)

2 220 210 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 -10 -20 Chemical Shift (ppm) 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 N o r m a li z e d I n te n s it y 29 .44 83 77 .00 00 CDCl₃ CH₂ Espectro 2. RMN-13C (125 MHz, CDCl3) da substância SGMD-1.

n

(10)

3

Espetro 4. Massas (70 eV) da substância SGMD-1.

Espectro 3. Cromatograma por CG da mistura de SGMD-1.

(11)

4 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 Chemical Shift (ppm) 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 N o rm a li z e d I n te n s it y 0. 88 44 1. 25 88 1. 37 92 2. 00 20 5. 34 55 5. 36 13 7. 27 00 CDCl₃ H-(n+2); (n+3) H-(n+1); (n+4) H-1; 3 (n+3) Espectro 5.RMN-¹H (500 MHz, CDCl3) da substância SGMH-2.

SGMH-2

1 2 3 n+1 n+2 n+3 n+4 m+1

[ ]

m m+2 m+3

[ ]

n

(12)

5 128 120 112 104 96 88 80 72 64 56 48 40 32 24 16 8 Chemical Shift (ppm) -0.1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 N o rm a li z e d I n te n s it y 13 .86 98 22 .44 99 27 .10 11 29 .17 39 29 .61 44 77 .00 00 12 8. 19 17 13 0. 32 95 C- (n+2) / C- (n+3) C-1/ C-(m+3) CDCl₃ H-2/ H-(m+2) H-3/ H-(m+1) H- (n+1)/ H- (n+4)

Espectro 6. RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, CDCl3) da substância SGMH 2.

SGMH-2

1 2 3 n+1 n+2 n+3 n+4 m+1

[ ]

m m+2 m+3

[ ]

n

(13)

6 0 1 2 3 4 5 PPM

Espectro 7. Espectro de RMN-¹H da substância SGMH-2, obtido através do programa ChemDraw Ultra.

0 20 40 60 80 100 120 140 PPM

Espectro 8. Espectro de RMN-¹³C da substância SGMH-2, obtido através do programa ChemDraw Ultra.

(14)

7 . 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 Chemical Shift (ppm) 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 N o r m a li z e d I n te n s it y 0.92 0.02 0.01 0.02 0. 68 40 0. 82 52 0. 93 17 1. 01 36 1. 25 88 1. 47 38 1. 84 07 2. 00 27 2. 02 79 2. 24 10 2. 26 43 3. 55 46 5. 01 39 5. 02 59 5. 04 29 5. 13 12 5. 16 08 5. 17 85 5. 35 81 7. 27 00 CDCl₃ H-6 A/B H -22 B H -23 B H-3 A/B Espectro 9. RMN-¹H (500 MHz, CDCl3) da mistura de SGMH-1. (SGMH-1 A) _{(SGMH-1 B)} HO 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 22 HO 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 22

(15)

8 136 128 120 112 104 96 88 80 72 64 56 48 40 32 24 16 8 Chemical Shift (ppm) -0.5 0 0.5 1.0 N o r m a li z e d I n te n s it y 11 . 58 76 11 . 71 04 11 . 77 54 18 . 50 65 18 . 75 21 19 . 12 77 19 . 56 10 20 . 80 32 22 . 77 49 24 . 03 16 25 . 75 05 28 . 84 89 31 . 61 50 31 . 69 45 33 . 42 78 33 . 65 17 35 . 87 62 36 . 96 68 40 . 24 57 41 . 99 35 45 . 53 96 49 . 83 69 50 . 96 36 55 . 75 92 56 . 48 14 71 . 54 72 77 . 00 00 12 1. 46 77 12 8. 97 89 13 8. 05 74 14 0. 46 24 C -3 A B C -6A /B C -23 B C -22 B C -5 B

CDCl

₃

Espectro 10. RMN-13C- DEPTQ (125 MHz, CDCl3) da mistura de SGMH-1.

(SGMH-1 A) _{(SGMH-1 B)} HO 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 22 HO 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 22

(16)

9 56 54 52 50 48 46 44 42 40 38 36 34 32 Chemical Shift (ppm) -0.5 0 0.5 1.0 N o r m a li z e d I n te n s it y 31 . 22 50 31 . 61 50 31 . 69 45 33 . 42 78 33 . 65 17 35 . 87 62 36 . 22 29 36 . 96 68 39 . 39 35 39 . 48 73 40 . 24 57 41 . 99 35 45 . 53 96 49 . 83 69 50 . 96 36 55 . 65 81 55 . 75 92 56 . 48 14 56 . 58 25

C-4 AB

C-20 B

C-12 AB

C-12 B

C-1 AB

C-10 AB

C-20 A

C-22 A

C-8 AB/ C-25 B

C-7 AB

C-2 AB

C-17 A

C-17

C-14 B

C-14 AB

_{C-24 B}

C-9 AB

C-24 A

Espectro 11. Expansão do espectro entre C 58.0-30.0 de RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, CDCl3) da mistura de SGMH-1.

(SGMH-1 A) (SGMH-1 B) HO 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 22 HO 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 22

(17)

10 29 28 27 26 25 24 23 22 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 Chemical Shift (ppm) -0.5 0 0.5 N o r m a li z e d I n te n s it y 11 .58 76 11 .71 04 11 .77 54 11 .99 20 17 .97 93 18 .50 65 18 .75 21 19 .12 77 19 .56 10 20 .80 32 20 .94 77 22 .77 49 24 .03 16 25 .15 11 25 .75 05 27 .98 22 28 .84 89 C-25 A C-16 AB C-23 A C-15 AB C-28 A C-11 AB C-26 B C-21 B C-26 A C-19 A C-27 AB C-21 A _{C-29 A} C-29 B C-18 B C-18 A C-28 B

Espectro 12. Expansão do espectro entre C 30.0-13.0 de RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, CDCl3) da mistura de SGMH-2.

(SGMH-2 A) (SGMH-2 B) HO 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 22 HO 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 22

(18)

11 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 Chemical Shift (ppm) 0.05 0.10 N o r m a li z e d I n te n s it y 0. 69 40 0. 80 75 0. 92 03 1. 01 23 1. 26 19 1. 50 90 1. 83 18 1. 93 52 2. 01 33 2. 23 14 2. 25 35 2. 27 24 2. 35 75 2. 41 36 3. 14 99 3. 18 27 3. 25 77 3. 31 00 3. 34 97 3. 35 98 3. 56 47 3. 66 36 3. 67 62 3. 83 19 3. 85 65 4. 36 90 4. 38 41 4. 81 28 5. 34 86 5. 35 62 H -6'a H -6'b H -3 H -4' H -2' H -5' H -3' H-6 H-1' regiao esteroidal MeOD D₂O

Espectro 13. RMN-¹H (500 MHz, CDCl/MeOD) da substância SGMH-3.

O O OH HO HO O 29 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 22 1' 3' 5' 6' 4' H 2' 2 4 6 8 10 12 16 14 20 24 28 26 18

(19)

12 140 135 130 125 120 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 Chemical Shift (ppm) -0.02 -0.01 0 0.01 0.02 0.03 N o rm a li z e d I n te n s it y 41 .71 90 45 .39 52 47 .35 97 49 .79 36 55 .55 70 56 .29 37 61 .03 15 69 .78 49 73 .20 83 75 .88 78 76 .19 11 77 .00 00 78 .21 34 10 0. 64 58 12 1. 17 88 13 9. 96 41 C-5 C-6 C-1' C-3 C-5' C-3' C-2' C-4' C-6' C-14C-17 _C-9 C-24 C-13 CDCl₃ MeOD

Espectro 14. Expansão do espectro entre C 140.5- 40.0 de RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, CDCl/MeOD) da substância SGMH-3.

O O OH HO HO O 29 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 22 1' 3' 5' 6' 4' H 2' 2 4 6 8 10 12 16 14 20 24 28 26 18

(20)

13 38 36 34 32 30 28 26 24 22 20 18 16 14 12 10 Chemical Shift (ppm) -0.02 -0.01 0 0.01 0.02 0.03 N o r m a li z e d I n te n s it y 10 .82 92 17 .77 71 17 .89 27 18 .31 16 18 .68 71 20 .42 77 22 .38 49 23 .58 38 25 .36 05 27 .59 94 28 .53 83 29 .02 95 31 .30 45 31 .39 84 33 .31 95 35 .60 17 36 .10 01 36 .74 29 37 .97 07 39 .27 79 C-12 C-4 C-1 C-20 C-8 C-7 C-22 C-10 C-2 C-25 C-16 C-23 C-15 C-28 C-11 C-26 C-21 C-27 C-19 C-18

Espectro 15. Expansão do espectro entre C 40.0-10.0 de RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, CDCl3/MeOD) da substância SGMH-3.

O O OH HO HO O 29 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 22 1' 3' 5' 6' 4' H 2' 2 4 6 8 10 12 16 14 20 24 28 26 18

(21)

14 5 4 3 2 1 ppm 8 16 24 32 40 48 56 64 72 80 88 96 104 112 120 p p m H-6 C-6 H-6/ C-6 C-1' H-1' H-1' /C-1' 4.0 3.5 3.0 ppm 55 60 65 70 75 80 85 90 95 p p m H -6'a H -6'a H -3 H -4' H -2' H -5' C-4' C-6' C-2' C-3 C-3' C-5' H6'a/C-6' H6'b/C-6' H-4/C-4' H -3' H-2'/C-2' H-3/C-3 H-5'/C-5' H-3'/C-3'

Espectro 16. a- 2D de 1H-13C-COSY-1JCH (HSQC,CDCl3/MeOD) da substância SGMH-3; b- expansão entre H 4.0-3.0 e C 95-55.

O O OH HO HO O 29 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 22 1' 3' 5' 6' 4' H 2' 2 4 6 8 10 12 16 14 20 24 28 26 18

(22)

15 Espectro 17. RMN-1H (500 MHz, CDCl3) da mistura SGMD-2. 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 Chemical Shift (ppm) 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 N or m al iz ed In te ns ity 1. 25 82 3. 88 94 3. 90 89 3. 96 31 4. 01 42 6. 18 58 6. 27 09 6. 28 98 6. 81 49 6. 85 59 6. 92 65 7. 27 00 7. 60 16 7. 62 05 C-11A O O HO H3C O 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 O HO O OCH3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 A B

(23)

16 7.6 7.5 7.4 7.3 7.2 7.1 7.0 6.9 6.8 6.7 6.6 6.5 6.4 6.3 6.2 6.1 Chemical Shift (ppm) 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45 0.50 0.55 0.60 0.65 0.70 N o rm a li z e d I n te n s it y 6 .1 8 5 8 6 .2 7 0 9 6 .2 8 9 8 6 .8 1 4 9 6 .8 5 5 9 6 .9 2 6 5 7 .2 7 0 0 7 .2 8 8 3 7 .6 0 1 6 7 .6 2 0 5 H-4A H-8A H-5A H-6B H-3A OH-A H-5B CDCl₃

Espectro 18.Expansão entre H 7.6-6.1 do espectro de RMN-1H (500 MHz, CDCl3) da mistura SGMD-2.

O O HO H3C O 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 O HO O OCH3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 A B

(24)

17 160 155 150 145 140 135 130 125 120 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 Chemical Shift (ppm) -0.5 -0.4 -0.3 -0.2 -0.1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 N o rm a li z e d I n te n s it y 5 6 .6 4 0 3 6 1 .5 9 4 8 1 0 3 .4 1 2 0 1 0 7 .6 9 4 8 1 1 1 .7 2 4 8 1 1 3 .6 0 9 9 1 1 5 .5 0 9 3 1 2 7 .6 3 5 6 1 4 3 .5 9 6 9 1 4 3 .8 8 5 8 1 4 4 .2 3 9 7 1 4 9 .9 2 3 6 1 5 0 .4 5 8 1 1 6 1 .7 6 1 0

C-7AC-9A C-6A

C-4B

C-4A

C-5B C-6B

C-10A

C-3A _C-5A C-8A

C-11B

C-11A C-2A

Espectro 19.RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, CDCl3) da mistura SGMD-2

(25)

18 A B 54-2013-09-21.054.001.2rr.esp 7 6 5 4 3 2 ppm 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 pp m C-11A C-11A

Espectro 20. 1H-1H-COSY (500 MHz, CDCl3) da mistura SGMD-2. O O HO H3C O 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 O HO O OCH3 1 2 3 4 5 6 7 89 10 11

(26)

19 A B RMN.054.001.2rr.esp 7.5 7.0 6.5 F2 Chemical Shift (ppm) 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 F 1 C h e m ic a l S h if t (p p m ) H-4A H-3A OH-A H-4A H-8A H-5A H-3A OH-A H-3A/H-4A H-5B H-6B H-5B/ H-6B CDCl₃ H-8A H-5A Espectro 21. Expansão entre H8.0- 6.0 do espectro de

1 H-1H-COSY (500 MHz, CDCl3) da mistura SGMD-2. O O HO H3C O 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 O HO O OCH3 1 2 3 4 5 6 7 89 10 11 A B

(27)

20 RMN.052.001.2rr.esp 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 F2 Chemical Shift ( ppm) 24 32 40 48 56 64 72 80 88 96 104 112 120 128 136 144 F1 C he mi ca l S hif t (p pm ) H-4 H-8 H-5 H-3 _OH H-11 C-11 C-8 C-5 C-3 C-4 H-4/C-4 H-5/ C-5 H-8/C-8 H-3/C-3 H-11/C-11

Espectro 22. 2D de 1H-13C-COSY-1JCH (HSQC, em CDCl3) da mistura SGMD-2.

(28)

21 RMN.053.001.2rr.esp 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 F2 Chemical Shift (ppm) 56 64 72 80 88 96 104 112 120 128 136 144 152 160 168 F 1 C h e m ic a l S h if t (p p m ) H-4A H-8A H-5A H-3A OH-A C-11A C-8A C-5A C-3A C-4A C-2A C-7A C-9A C-10A C-6A J3_H-11A/C-6A H-5B H-6B

Espectro 23. 2 D de 1H-13C-COSY-nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em CDCl3) da mistura SGMD-2.

O O HO H3C O 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 O HO O OCH3 1 2 3 4 5 6 7 89 10 11 A B B B

(29)

22 RMN.053.001.2rr.esp 7.5 7.0 6.5 F2 Chemical Shift (ppm) 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 150 155 160 165 F 1 C h e m ic a l S h if t (p p m ) H-4A

H-8A H-5A _H-3A

OH-A C-8A C-5A C-3A C-4A C-2A C-7A C-9A J3H-4A/C-5A J 3 H-4A / C-9A J 3 H-4A / C-2A J3 H-8A/ C-10A C-6A C-10A J2 H-8A/ C-6A J2 _{H-8A/ C-9A} J3 _{H-5A/ C-4A} J3 _{H-5A/ C-9A} J3 _{H-3A/ C-10A} J2 H-3A/ C-2A J3 _{H-5A/ C-7A} J2 _{H-8A/ C-7A} H-6B H-5B J2 _{H-6B/ C-5B} C-5B

Espectro 24. Expansão entre H 6.0-7.6 e C 100.0-170.0 do espectro de 1H-13C-COSY-nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em CDCl3) da mistura SGMD-2. O O HO H3C O 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 O HO O OCH3 1 2 3 4 5 6 7 89 10 11 A B B

(30)

23

Espectro 27. Massas (70 eV) da substância SGMD-2B. Espectro 26. Massas (70 eV) da substância SGMD-2A. Espectro 25. Cromatograma por CG da mistura de SGMD-2.

O O HO H3C O 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 SGMD-2A O HO O OMe 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 SGMD-2B A B B B

(31)

24 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 Chemical Shift (ppm) 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 N o r m a li z e d I n te n s it y 2. 05 00 3. 61 27 3. 73 94 3. 91 52 6. 04 53 6. 12 22 6. 14 67 6. 16 56 6. 34 59 6. 40 58 6. 74 50 6. 83 13 6. 84 83 7. 23 41 7. 49 82 7. 51 46 7. 84 87 7. 86 83 7. 96 60 7. 98 55 9. 81 36 H-7 (SGMD-6B) D₃CCOCD₃

Espectro 28. RMN-1H (500 MHz, D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3.

O O O H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 SGMD-3A O _O O O CH3 C H₃ 3 4 10 5 6 7 8 9 1 2 12 13 SGMD-3B OH OCH3 O O H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 SGMD6-B OH OCH3 CH3O OCH3 SGMD6-A H3C 1 2 3 4 5 6 7 8 9

(32)

25 8.0 7.9 7.8 7.7 7.6 7.5 7.4 7.3 7.2 7.1 7.0 6.9 6.8 6.7 6.6 6.5 6.4 6.3 6.2 6.1 6.0 Chemical Shift (ppm) 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 N o rm a li z e d I n te n s it y 6. 04 53 6. 12 22 6. 14 67 6. 16 56 6. 34 59 6. 40 58 6. 74 50 6. 83 13 6. 84 83 7. 23 41 7. 49 82 7. 51 46 7. 84 87 7. 86 83 7. 96 60 7. 98 55 H-3B H-2/6 (SGMD-6A) H-3A H-8A H-6A H-2/6 (SGMD-6B) H-5A H-4B H-4A H-8B _H-6B

Espectro 29. Expansão entre H 8.0-6.0 do espectro de RMN-1H (500 MHz, D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3.

O O O H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 SGMD-3A O _O O O CH3 C H3 3 4 10 5 6 7 8 9 1 2 12 13 SGMD-3B OH OCH3 O O H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 SGMD6-B OH OCH3 CH3O OCH3 SGMD6-A H3C 1 2 3 4 5 6 7 8 9

(33)

26 200 192 184 176 168 160 152 144 136 128 120 112 104 96 88 80 72 64 56 48 40 32 Chemical Shift (ppm) 0 0.05 N o r m a li z e d I n te n s it y 29 .99 35 56 .60 05 56 .99 05 57 .12 77 61 .04 22 94 .34 42 96 .34 48 10 3. 75 49 11 3. 33 89 11 4. 24 89 13 0. 91 08 13 9. 79 42 14 5. 18 21 19 1. 59 98 20 6. 68 00 D₃CCOCD₃ D₃CCOCD₃ C-7 (SGMD-6B)

Espectro 30.Expansão entre C 206.68-29.99 do espectro de RMN-13C (500 MHz, D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3.

(34)

27 145 140 135 130 125 120 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 Chemical Shift (ppm) 0 0.05 N o r m a li z e d I n te n s it y 56 .60 05 56 .99 05 57 .12 77 61 .04 22 94 .34 42 96 .34 48 10 3. 75 49 11 3. 33 89 11 4. 24 89 13 0. 91 08 13 9. 79 42 14 5. 18 21

C-4A C-5A C-6A C-3A

C-4B C-3B C-8A C-2/6 (SGMD-6B) 4-OCH₃(SGMD-6B) C-6/8B 3/5-OCH₃(SGMD-6A)

Espectro 31. Expansão entre C 145.0-60.0 do espectro de RMN-13C (500 MHz, D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3.

(35)

28 9 8 7 6 5 4 3 2 ppm 1 2 3 4 5 6 7 8 9 pp m

Espectro 32. RMN-1H-1H-COSY (500 MHz, D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3.

(36)

29 RMN.048.001.2rr.esp 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 F2 Chemical Shift (ppm) 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 F 1 C h e m ic a l S h if t (p p m ) H-4B H-4A H-5A H-2/6 (SGMD-6B) _H-6A H-8A H-3A H-2/6 (SGMD-6A) H-3B H-4B H-4A H-5A H-6A H-8A H-3A H-8B H-3B H-4B/H-3B H-4A/H-3A H-5A/H-6A H-8B H-6B

Espectro 33. Expansão entre H 8.0-6.0 do espectro de RMN- 1H-1H-COSY (500 MHz, D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3.

(37)

30 8 7 6 5 4 3 2 ppm 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 pp m

Espectro 34.2D de 1H-13C-COSY-1JCH (HSQC, em D3CCOCD3) da mistura SGMD-3.

(38)

31 RMN.050.001.2rr.esp 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 F2 Chemical Shift ( ppm) 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 F1 C he m ic al S hi ft (p pm ) H-4B H-3B H- 2/6 (SGMD-6A)

H-4A H-5A H-6A H-3A

H-8B H-2/6 (SGMD-6B) C-6B/8B C-8A C-2/6(SGMD-6B) C-6A C-5A C-4A C-4B C-3A C-3B H-3B/ C-3B H-8B/ C-8B H-3A/ C-3A H-8A/ C-8A H-6A/C-6A H-2/6 // C-2/6 (SGMD-6B) H-5A/ C-5A H-4A/ C-4A H-4B/ C-4B H-6B/ C-6B H-8B H-6B H-2/6/ C-2/6 (SGMD-6A) C-2/6 (SGMD-6A)

Espectro 35. Expansão entre H 8.50 -6.10 e C 85.0-145.5 do espectro 2D de 1H-13C-COSY-nJCH (HSQC, em D3CCOCD3) da

mistura SGMD-3. OH OCH3 O O H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 SGMD6-B OH OCH3 CH3O OCH3 SGMD6-A H3C 1 2 3 4 5 6 7 8 9 O O O H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 SGMD-3A O _O O O CH3 C H₃ 3 4 10 5 6 7 8 9 1 2 12 13 SGMD-3B

(39)

32 9 8 7 6 5 4 3 2 ppm 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 pp m

Espectro 36. 2 D de 1H-13C-COSY-nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em D3CCOCD3) da mistura de SGMD-3.

(40)

33 RMN.049.001.2rr.esp 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 F2 Chemical Shift (ppm) 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 150 155 160 165 170 F 1 C he m ic al S hi ft (p pm ) H-4B _H-3B H- 8B

H-4A H-5A H-3A

H-8A H-2/6 (SGMD-6B) C-4A C-5A C-8A C-6B/8B C-6A C-3A C-3B C-4B J3 H-4A/C-5A J2 H-4A/C-3A J3 H-4A/C-9A J3 H-4A/C-10A J3 H-4B/C-9B J2 H-4B/C-10B J3 H-8A/6A J2 H-8A/9A J3 H-5A/C-4A J3 H-5A/C-9A J2 H-5A/C-10A _J3 H-8A/10A H-6A J3 H-6A/ C-8A H- 6B H-2/6 (SGMD-6A) J3 H-6B/ C-8B J3 H-8B/ C-6B J3 H-2/6 / C-1 (SGMD-6A) J3 H-2/6 / C-4 (SGMD-6A) J3 H-3A/ C-2A J3 H-3B/ C-2B

Espetro 37. Expansão entre H8.0-6.0 e C170.0-70.0 do espectro de2D de 1H-13COSY-1JCH (n=2 e n=3, HMBC, em D3CCOCD3) da mistura

de SGMD-3. O O O H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 SGMD-3A O _O O O CH3 C H₃ 3 4 10 5 6 7 8 9 1 2 12 13 SGMD-3B OH OCH3 O O H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 SGMD6-B OH OCH3 CH3O OCH3 SGMD6-A H3C 1 2 3 4 5 6 7 8 9

(41)

34

Espectro 38. Expansão entre H4.0-2.6.0 e C170.0-30.0 do espectro de2D de 1H-13C-COSY-nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em D3CCOCD3) da

mistura de SGMD-3. 4.1 4.0 3.9 3.8 3.7 3.6 ppm 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 p pm MeO-8 (SGMD-6A) O O O H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 SGMD-3A O _O O O CH3 C H₃ 3 4 10 5 6 7 8 9 1 2 12 13 SGMD-3B OH OCH3 O O H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 SGMD6-B OH OCH3 CH3O OCH3 SGMD6-A H3C 1 2 3 4 5 6 7 8 9

(42)

35

Espectro 39. Cromatograma por CG da mistura SGMD-3.

Espectro 40. Massas (70 eV) da substância SGMD-6A.

Espectro 41. Massas postulado pela analise biblioteca GCMS Postrun Analysis, para substância SGMD-6A.

40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 0.0 0.5 1.0(x10,000) ₁₆₉ 141 184 69 111 ₁₂₆ 53 81 95 59 77 97 112 153 O O OH O OCH3 OCH3 OH CH3O SGMD6-A

(43)

36

Espectro 42. Massas (70 eV) da substância SGMD-6B.

Espectro 43. Massas postulado pela analise biblioteca GCMS Postrun Analysis, para substância SGMD-6B.

40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 0.0 2.5 5.0(x1,000) ₁₈₂ 51 ₆₅ 111 167 93 79 139 96 81 ₁₃₅ ₁₅₃ 63 40 ₁₂₃ ₁₆₈ O OH O O H3C OH OCH3 O O H O O HO H3C O

(44)

37

Espectro 46. Massas (70 eV) da substância SGMD-3B.

O O HO O O O H3C O H3C

(45)

38

Espectro 47. Massas (70 eV) da substância SGMD-3C.

Espectro 48. Massas (70 eV) da substância SGMD-3D.

O O H (MeO)3 O O O O HO

(46)

39 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 Chemical Shift (ppm) 0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 N o rm a li z e d I n te n s it y 0.02 0.13 0.02 0.02 0.02 0.04 6 .5 8 8 6 5 .5 5 2 3 4 .7 4 1 6 4 .7 3 3 4 4 .3 0 4 8 4 .2 9 1 5 4 .2 7 3 2 3 .9 0 3 2 3 .1 0 5 2 H-2/2'/6/6' OH H-7/7' H-9/9' H-10/10'/11/11' H-8/8' Espectro 49. RMN-¹H (500 MHz, CDCl3) da substância SGMD-4. O O HO MeO OH OMe OMe OMe 1' 3' 5' 7' 8' 9' 9 8 7 5 3 1 2' 4' 6' 2 4 6 10 11 11' 10' H-9b/9b’ H-9a/9a’

(47)

40 150 145 140 135 130 125 120 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 Chemical Shift (ppm) 0 0.5 1.0 N o r m a li z e d I n te n s it y 1 4 6 . 8 3 9 7 1 3 3 . 9 3 3 4 1 3 1 . 7 5 2 3 1 0 2 . 3 3 5 9 8 5 .7 8 2 3 7 7 .0 0 0 0 7 1 .5 0 3 8 5 6 .0 6 2 5 5 4 .0 3 3 1 C-1/1' C-4/4' C-5/5'/3/3' C-2/2'/6/6' C-7/7' C-9/9'

C-10/10'/11/11'

C-8/8'

O O HO MeO OH OMe OMe OMe 1' 3' 5' 7' 8' 9' 9 8 7 5 3 1 2' 4' 6' 2 4 6 10 11 11' 10'

(48)

41 RMN.080.001.2rr.esp 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 F2 Chemical Shift (ppm) 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 F 1 C he m ic al S hi ft (p pm ) H- 2/2'/6/6' OH H-7/7' H-9a/9'a H-8/8' H-10/10'/11/11' H - 2/ 2'/ 6/ 6' OH H -7/ 7' H -9/ 9' H -8/ 8' H -1 0/ 10 '/ 11 /11 ' H-7/7' / H-8/8' H-9a/9a' / 9b/9b' H-8/8' / H-9/9' H-9b/9'b

Espectro 51. 2D 1H-1H-COSY (500 MHz, CDCl3) da substância SGMD-4. O O HO MeO OH OMe OMe OMe 1' _3' 5' 7' 8' 9' 9 8 7 5 3 1 2' 4' 6' 2 4 6 10 11 11' 10'

(49)

42 RMN.081.001.2rr.esp 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 F2 Chemical Shift ( ppm) 48 56 64 72 80 88 96 104 112 120 128 136 144 152 F1 C he m ic al S hi ft (p pm ) H-2/2'/6/6' OH H-9a/9'a H-8/8' H-10/10'/11/11' H-7/7' C-3/3'/5/5' C-4/4' C-1/1' C-2/2'/6/6' C-7/7' C-9/9' C-10/10'/11/11' C-8'8' H-8/8'/ CH-8/8' H-10/10'/11/11'/ CH3-10/10'/11/11' H-7/7'/ CH-7/7' H-2/2'/6/6'/ CH-2/2'/6/6'/ H-9a/9'a/ CH2-9a/9'a H-9b/9'b/ CH₂-9/9' H-9b/9'b

Espectro 52. 2D de 1H-13C-COSY-1JCH (HSQC, em CDCl3) da substância SGMD-4.

(50)

43

Espectro 53. 2 D de 1H-13C-COSY-nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em CDCl3) da substância SGMD-4.

mirza-m.082.001.2rr.esp 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 F2 Chemical Shift (ppm) 40 48 56 64 72 80 88 96 104 112 120 128 136 144 F1 C he m ic al S hi ft (p pm ) H-2/2'/6/6' H-9/9' H-7/7' H-10/10'/11/11' OH C-2/2'/6/6' C-7/7' C-10/10'/11/11' C-9/9' C-8/8' C-3/3/5/5' C-4/4' C-1/1' J2 H-7/7'/ C-8,8' J3 _{H-7/7'/ C-8,8'} J3 H-7/7'/ C-2/2'/6/6' J3H-2/2'/6/6' / C-7/7' J3H-2/2'/6/6' / C-4/4' J2H-2/2'/6/6' / C-3/3'/5/5' J3_{H-2/2'/ C-6/6'} J2 _{OH /C-4/4'} J3 _{OH /C-3/3'/5/5'} J3 H-10/10'/11/11'/ C-3/3'/5/5' O O HO MeO OH OMe OMe OMe 1' 3' 5' 7' 8' 9' 9 8 7 5 3 1 2' 4' 6' 2 4 6 10 11 11' 10' J³ H-9a/9a’/C-7/7’ J³ H-9b/9b’/C8/8’ J³H-7/7’ / C-9a/9a’ _{J³H-9/9’ / C-7/7’} J² H-2/2’/6/6’ /C-1/1’

(51)

44

Espectro 54. Cromatograma por CG das Substâncias SGMD-4.

Espectro 55. Massas (70 eV) da substância SGMD-4.

(52)

45 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 Chemical Shift (ppm) 0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 N o rm a li z e d I n te n s it y 0.07 0.04 1. 25 95 2. 34 75 3. 10 39 3. 96 44 3. 97 13 4. 30 41 4. 32 24 4. 32 68 4. 33 63 4. 78 64 6. 60 37 7. 27 00 CDCl₃ H-2/2'/6/6' H-13/13'

Espetro 56. RMN-¹H (500 MHz, CDCl3) do derivado SGMD-4a. O O H3COCO MeO O OMe OMe OMe 1' 3' 5' 7' 8' 9' 9 8 7 5 3 1 2' 4' 6' 2 4 6 10 11 11' 10' COCH3 12' 13' 12 13

(53)

46 4.8 4.7 4.6 4.5 4.4 4.3 4.2 4.1 4.0 3.9 3.8 3.7 3.6 3.5 3.4 3.3 3.2 3.1 3.0 Chemical Shift (ppm) 0 0.05 0.10 0.15 0.20 N o rm a li z e d I n te n s it y 0.02 0.13 0.01 0.01 0.02 3. 10 39 3. 84 40 3. 94 61 3. 95 30 3. 96 44 3. 97 13 4. 30 41 4. 32 24 4. 32 68 4. 33 63 4. 77 82 4. 78 64 H-7/7' H-9a/9'a H-9b/9'b H-10/10'/11/11' H-8/8' O O H3COCO MeO O OMe OMe OMe 1' _3' 5' 7' 8' 9' 9 8 7 5 3 1 2' 4' 6' 2 4 6 10 11 11' 10' COCH3 12' 13' 12 13

(54)

47 168 160 152 144 136 128 120 112 104 96 88 80 72 64 56 48 40 32 24 16 Chemical Shift (ppm) -0.15 -0.10 -0.05 0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 N o r m a li z e d I n te n s it y 2 0 .4 7 8 2 5 4 .3 6 5 3 5 6 .1 9 2 5 7 2 .0 6 7 2 7 7 .0 0 0 0 8 5 .8 1 1 2 1 0 2 . 1 6 2 5 1 2 7 . 8 8 1 1 1 3 9 . 5 7 4 1 1 5 2 . 2 2 7 5 1 6 8 . 8 6 7 7 C-3/3'/5/5' C-4/4' C-1/1' C-2/2'/6/6' _C-7/7' C-9/9' C-8/8' C-10/10'/11/11' C-13/13' CDCl₃ C-12/12' O O H3COCO MeO O OMe OMe OMe 1' 3' 5' 7' 8' 9' 9 8 7 5 3 1 2' 4' 6' 2 4 6 10 11 11' 10' COCH3 12' 13' 12 13

(55)

48 7 6 5 4 3 2 ppm 20 40 60 80 100 120 140 160 180 pp m C-3/3'/5/5' C-4/4' C-1/1' C-2/2'/6/6' C-7/7' C-9/9' C-8/8' C-12/12' C-10/10'/11/11' C-13/13' H-2/2'/6/6' H-13/13' H-7/ 7' H-9a /9'a H-9b /9'b H-10/10'/11/11' H-8/8' J2 _{H-13/13'/ C-12/12'} J3 _{H-10/10'/11/11' / C-3/3'/5/5'} J2 _{H-2/2'/6/6' / C-3/3'/5/5'} J3 _{H-2/2'/6/6' / C-4/4'} J2 H-2/2'/6/6' / C-1/1' J2 _{H-2/2' / C-6/6'} _J3_{H-7/7' / C2/2'/6/6'} J3 H-2/2'/6/6' / C-7/7' J2 _{H-7/7' / C-8/8'} J2 _{H-9a/9a' / C-8/8'} J2 _{H-9b/9b' / C-8/8'}

Espetro 59.2 D de 1H-13C-COSY-nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em CDCl3) do derivado SGMD-4a.

O O H3COCO MeO O OMe OMe OMe 1' 3' 5' 7' 8' 9' 9 8 7 5 3 1 2' 4' 6' 2 4 6 10 11 11' 10' COCH3 12' 13' 12 13

(56)

49 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 Chemical Shift (ppm) 0 0.25 0.50 0.75 1.00 N o r m a li z e d I n te n s it y 0.03 2. 68 47 3. 31 00 5. 00 25 7. 12 31 7. 13 76 7. 15 27 7. 42 63 7. 44 20 7. 45 59 7. 46 54 7. 48 18 7. 67 59 7. 68 66 7. 94 25 7. 95 83 8. 01 32 8. 02 39 H-14

Espectro 60. RMN-¹H (500 MHz, MeOD) da substância SGMD-5.

N CH₃ NH 1 2 3 4 5 6 7 8 13 12 11 10 9 14

(57)

50 8.2 8.1 8.0 7.9 7.8 7.7 7.6 7.5 7.4 7.3 7.2 7.1 7.0 Chemical Shift (ppm) 0 0.25 0.50 0.75 1.00 N o r m a li z e d I n te n s it y 0.01 0.02 0.01 0.01 0.01 7. 12 31 7. 13 76 7. 15 27 7. 42 63 7. 44 20 7. 45 59 7. 46 54 7. 48 18 7. 67 59 7. 68 66 7. 94 25 7. 95 83 8. 01 32 8. 02 39 H-5 H-9 _H-6 H-11 H-10 H-12

Espectro 61. Expansão entre H 8.1- 7.0 do espectro de RMN-¹H (500 MHz, MeOD) da substância SGMD-5.

N CH₃ NH 1 2 3 4 5 6 7 8 13 12 11 10 9 14

(58)

51 12.0 11.5 11.0 10.5 10.0 9.5 9.0 8.5 Chemical Shift (ppm) 0 0.0025 0.0050 0.0075 0.0100 N o rm a li z e d I n te n s it y 11 .04 84 NH-1

Espectro 62. Expansão entre H 11.5- 9.5 do espectro de RMN-¹H (500 MHz, MeOD) da substância SGMD-5.

N

CH

₃

NH

1 2 3 4 5 6 7 8 13 12 11 10 9 14

(59)

52 144 136 128 120 112 104 96 88 80 72 64 56 48 40 32 24 16 Chemical Shift (ppm) 0 0.5 1.0 N o rm a li z e d I n te n s it y 20 .11 63 49 .15 00 11 3. 23 35 11 4. 41 80 12 1. 08 42 12 2. 96 92 12 2. 99 81 12 9. 72 20 13 0. 01 09 13 6. 53 99 13 8. 01 33 14 2. 84 50 14 3. 27 11 C-3 C-13 C-2 C-7 C-8 C-5 C-11 C-9 C-10 C-6 C-12 C-14

Espectro 63. RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, MeOD) da substância SGMD-5.

N

CH

3

NH

1 2 3 4 5 6 7 8 13 12 11 10 9 14

(60)

53 8 7 6 5 4 3 ppm 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 pp m

Espectro 64. RMN 1H-1H-COSY (500 MHz, MeOD) da substância SGMD-5. N CH3 NH 1 2 3 4 5 6 7 8 13 12 11 10 9 14

(61)

54 8.1 8.0 7.9 7.8 7.7 7.6 7.5 7.4 7.3 7.2 7.1 7.0 ppm 6.7 6.8 6.9 7.0 7.1 7.2 7.3 7.4 7.5 7.6 7.7 7.8 7.9 8.0 8.1 8.2 8.3 p p m H-5 H-9 H-6 H-12 H-11 H-10 H-10 H-11 H-12 H-9 H-6 H-5 _{H-5/ H-6} _{H-9/ H-10} H-10/ H-11

Espectro 65. Expansão entre H 8.5-7.0 do espectro de RMN-1H-1H-COSY (500 MHz, MeOD) da substância SGMD-5.

N

CH

3

NH

1 2 3 4 5 6 7 8 13 12 11 10 9 14

(62)

55 8 7 6 5 4 3 ppm 8 16 24 32 40 48 56 64 72 80 88 96 104 112 120 128 136 p p m C-5 C-11 C-9C-10 C-6 C-12 C-14 H-14 H -1 1 H -1 2 H-1 0 H-12/ C-12 H-6/ C-6 H-10/ C-10 H-9/ C-9 H-11/ C-11 H-5/ C-5 H-14/ C-14 H -5 H-9 H -6

Espectro 66. 1H-13C-COSY-1JCH (HSQC, em MeOD) da substância SGMD-5.

N CH₃ NH 1 2 ₃ 4 5 6 7 8 13 12 11 10 9 14

(63)

56 8 7 6 5 4 3 ppm 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 pp m H-14 C-14 C-2 C-3 J2 _{H-14/ C-3} J3_{H-14/ C-2}

Espectro 67. 2D de 1H-13C-COSY-nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em MeOD3) da substância SGMD-5.

N CH3 NH 1 2 ₃ 4 5 6 7 8 13 12 11 10 9 14

(64)

57 8.0 7.5 ppm 105 110 115 120 125 130 135 140 145 150 pp m C-5 C-11 C-9 C-10 C-6 C-12 H-11 H-12 H-10 J3 _{H-10/ C-12} J3 H-6/ C-2 J3 _{H-9/ C-11} J2 _{H-5/ C-6} H-5 H-9 H-6 C-3 C-13 C-2 C-7 C-8 J3 _{H-5/ C-7} J2 _{H-5/ C-3} J3 _{H-9/ C-13} J3 _{H-6/ C-8} J3 H-10/ C-8 J2 H-10/ C-11 J3 H-12/C-10 J3 _H-12/C-8 J2 H-11/ C-10 J2 _{H-11/ C-9} J3 H-11/C-13 J2 H-12/C-13

Espectro 68. Expansão entre H 8.5-7.0 e C 150.0-105.0 do espectro de2D de 1H-13C-COSY-nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em MeOD) da

substância SGMD-5. N CH₃ NH 1 2 3 4 5 6 7 8 13 12 11 10 9 14

(65)

58

Espectro 69. Cromatograma por CG da substância SGMD-5.

Espectro 70. Massas (70 eV) da substância SGMD-5.

N CH3 NH 1 2 3 4 5 6 7 8 13 12 11 10 9 14

(66)

59 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 Chemical Shift (ppm) 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 N o r m a li z e d I n te n s it y Methanol Methanol 8 .5 5 6 3 8 .5 3 9 4 8 .5 1 2 4 8 .4 9 6 1 8 .3 4 6 2 8 .3 2 5 5 7 .7 8 1 7 7 .7 6 0 3 7 .7 4 2 8 7 .7 0 6 4 7 .6 8 5 1 7 .4 5 4 9 7 .4 3 2 3 7 .4 1 4 7 6 .6 0 9 4 6 .6 0 2 5 6 .0 0 5 9 5 .9 9 2 1 5 .9 7 9 0 5 .9 6 4 5 5 .9 4 7 6 5 .9 3 4 4 5 .9 2 0 6 5 .4 2 2 0 5 .4 1 5 1 5 .3 7 8 1 5 .3 7 0 5 5 .3 4 5 5 5 .3 3 8 6 5 .3 1 7 9 4 .8 1 9 2 4 .7 9 4 7 4 .4 3 6 6 4 .4 1 7 1 3 .7 2 8 4 3 .5 9 6 7 3 .5 9 1 0 3 .5 6 7 2 3 .5 6 2 2 3 .4 4 0 5 3 .4 2 8 0 3 .3 6 2 1 3 .3 4 5 2 3 .3 3 2 6 3 .2 5 6 7 3 .2 3 4 8 3 .0 0 9 6 3 .0 0 3 9 2 .9 9 2 7 2 .9 6 8 2 2 .8 7 5 4 O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' _1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 ₅ 4 3 2 1

(67)

60

Espectro 72. Expansão entre H 8.50- 6.60 do espectro de RMN-¹H (400 MHz, MeOD) da substância SGMH-4.

8.5 8.4 8.3 8.2 8.1 8.0 7.9 7.8 7.7 7.6 7.5 7.4 7.3 7.2 7.1 7.0 6.9 6.8 6.7 6.6 Chemical Shift (ppm) 0 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030 0.035 N o rm a li z e d I n te n s it y 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 8 .5 5 6 3 8 .5 3 9 4 8 .5 1 2 4 8 .4 9 6 1 8 .3 4 6 2 8 .3 2 5 5 7 .7 8 1 7 7 .7 6 0 3 7 .7 4 2 8 7 .7 0 6 4 7 .6 8 5 1 7 .4 5 4 9 7 .4 3 2 3 7 .4 1 4 7 6 .6 0 9 4 6 .6 0 2 5 H-9 H-6 H-5 H-11 H-12 H-10 H-17 O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' _1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1

(68)

61 6.0 5.9 5.8 5.7 5.6 5.5 5.4 5.3 5.2 5.1 5.0 4.9 4.8 4.7 4.6 4.5 4.4 Chemical Shift (ppm) 0 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030 0.035 N o rm a li z e d I n te n s it y 0.01 0.02 0.02 0.01 Methanol 6 .0 0 5 9 5 .9 9 2 1 5 .9 7 9 0 5 .9 6 4 5 5 .9 4 7 6 5 .9 3 4 4 5 .9 2 0 6 5 .4 2 2 0 5 .4 1 5 1 5 .3 7 8 1 5 .3 7 0 5 5 .3 4 5 5 5 .3 3 8 6 5 .3 1 7 9 5 .3 1 1 0 4 .8 1 9 2 4 .7 9 4 7 4 .4 3 6 6 4 .4 1 7 1 H-19 H-18 H1' H-21 O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' 1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1

(69)

62

Espectro 74. Expansão entre H 3.80- 2.80 do espectro de RMN-¹H (400 MHz, MeOD) da substância SGMH-4.

3.80 3.75 3.70 3.65 3.60 3.55 3.50 3.45 3.40 3.35 3.30 3.25 3.20 3.15 3.10 3.05 3.00 2.95 2.90 2.85 2.80 Chemical Shift (ppm) 0 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 N o r m a li z e d I n te n s it y 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 Methanol 3 .7 2 8 4 3 .5 9 6 7 3 .5 9 1 0 3 .5 6 7 2 3 .5 6 2 2 3 .4 4 0 5 3 .4 2 8 0 3 .3 6 2 1 3 .3 4 5 2 3 .3 3 2 6 3 .2 5 6 7 3 .2 3 4 8 3 .0 0 9 6 3 .0 0 3 9 2 .9 9 2 7 2 .9 8 0 1 2 .9 6 8 2 2 .9 6 3 2 2 .8 7 5 4 H-14 H-6'a H-16 _H-6'b H-3' H-15 H-2' H-4 H-5' _H-20 O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' _1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1

(70)

63 176 168 160 152 144 136 128 120 112 104 96 88 80 72 64 56 48 40 32 24 Chemical Shift (ppm) -0.02 -0.01 0 0.01 0.02 0.03 N o r m a li z e d I n te n s it y 1 7 4 .5 2 7 3 1 4 5 .8 8 7 0 1 4 0 .0 0 4 2 1 3 6 .4 4 2 3 1 3 5 .0 4 8 2 1 3 3 .8 1 4 9 1 3 3 .3 7 8 3 1 2 4 .4 7 7 5 1 2 3 .3 9 7 5 1 2 1 .5 0 5 5 1 1 9 .1 3 8 6 1 1 7 .5 9 8 9 1 1 4 .0 3 7 1 1 0 0 .5 0 2 0 9 6 .1 5 8 8 9 0 .9 7 3 1 7 8 .2 8 0 6 7 7 .9 8 1 9 7 4 .7 5 7 1 7 1 .7 4 6 7 6 2 .7 4 6 3 4 9 .1 5 0 0 3 1 .9 9 1 8

Espetro 75. RMN-13C-DEPTQ (100 MHz, MeOD) da substância SGMH-4. O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' _1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1

(71)

64

Espectro 76. Expansão entre C 175.0- 115.5 do espectro de RMN-13C-DEPTQ (100 MHz, MeOD) da substância SGMH-4.

175 170 165 160 155 150 145 140 135 130 125 120 115 Chemical Shift (ppm) -0.02 -0.01 0 0.01 0.02 N o rm a li z e d I n te n s it y 1 7 4 .5 2 7 3 1 4 5 .8 8 7 0 1 4 0 .0 0 4 2 1 3 6 .4 4 2 3 1 3 5 .0 4 8 2 1 3 3 .8 1 4 9 1 3 3 .3 7 8 3 1 2 4 .4 7 7 5 1 2 3 .3 9 7 5 1 2 1 .5 0 5 5 1 1 9 .1 3 8 6 1 1 7 .5 9 8 9 1 1 4 .0 3 7 1 C-3 C-22 C-13 C-19 C-5 C-11 C-8 C-18 C-2 C-7 C-6 C-12 C-10 C-9 O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' _1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 ₅ 4 3 2 1

(72)

65 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 Chemical Shift (ppm) -0.02 -0.01 0 0.01 0.02 0.03 N o rm a li z e d I n te n s it y 3 1 .9 9 1 8 4 7 .9 3 2 1 4 9 .1 5 0 0 6 2 .7 4 6 3 7 1 .7 4 6 7 7 4 .7 5 7 1 7 7 .9 8 1 9 7 8 .2 8 0 6 9 0 .9 7 3 1 9 6 .1 5 8 8 1 0 0 .5 0 2 0 C-3' C-5' C-21 C-17 C-1' C-14 C-4' C-2' C-20 C-16 C-15 3 0 .9 5 7 8 __ C-6'

Espectro 77. Expansão entre C 100.5- 30.0 do espectro de RMN-13C-DEPTQ (100 MHz, MeOD) da substância SGMH-4. O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' _1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1

(73)

66 8 7 6 5 4 3 2 1 ppm 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 pp m H -9 H -6 H -5 H -1 1 H -1 2 H -1 0 H -1 7 H -1 9 H -1 8 H 1' H -2 1 H -1 4 H-1 6 H -1 5 H -2 0 Regiao de açúcar O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' _1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 ₅ 4 3 2 1

(74)

67 8.6 8.5 8.4 8.3 8.2 8.1 8.0 7.9 7.8 7.7 7.6 7.5 7.4 ppm 7.2 7.3 7.4 7.5 7.6 7.7 7.8 7.9 8.0 8.1 8.2 8.3 8.4 8.5 8.6 8.7 8.8 pp m H-5/ H-6 H-9/H-10 H-10/ H-11 H-11 H-10 H-6 H-5 H-9 H-10 H-12 H-12 H -1 1 H-9 H-6 H-5 O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' _1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 ₅ 4 3 2 1

(75)

68 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 ppm 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 pp m H-18/ H-19 H-16/ H-17 H-19 H-18 H-18 H-19 H-17 H-17 H-16

Espectro 80. Expansão entre H 6.50-3.5 do espectro de 1H-1H-COSY (400 MHz, MeOD) da substância SGMH-4. O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' _1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 ₅ 4 3 2 1

(76)

69

Espectro 81. Expansão entre H 3.6.-2.9 do espectro de 1H-1H-COSY (400 MHz, em MeOD) da substância SGMH-4. O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' _1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 ₅ 4 3 2 1

(77)

70 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 F2 Chemical Shift ( ppm) 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 F1 C he m ic al S hi ft (p pm ) H-19 /C-19 H-5/ C-5 H-11/ C-11 H-6/ C-6 H-12/ C-12 H-9/ C-9 H-18/ C-18 H-10/ C-10 H-17/ C-17 H-17 C-17 C-12 H-12 C-6 H-6 C-5 H-5 H-11 C-11 H-19 C-19 H-18 C-18 H-9 C-9 H-10 C-10 O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' _1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 ₅ 4 3 2 1

(78)

71 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 F2 Chemical Shift ( ppm) 8 16 24 32 40 48 56 64 72 80 88 96 104 F1 C he m ica l S hif t ( pp m ) H-3/ 'C-3' H-5'/ C-5' H-14/ C-14 H-4'/ C-4' H-2'/ C-2' H-20/ C-20 H-21/ C-21 H-1'/ C-1' H-15/ C-15 H-16/ C-16 H-6'a/C-6' H-6'b/C-6' N-Me N-Me H-20 H-14 C-14 H-15 C-15 H-16 C-16 MeOH C-20 C-6' H-6'a _H-6'b _H-4' C-4' C-2' H-2' C-5' H-5' C-3' H-1' C-1' C-21 H-21

Espectro 83. Expansão entre H 5.0-2.0 e C 104.5-8.0 de 1H-13C-COSY-1JCH (HSQC, em MeOD) dasubstância SGMH-4. O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' _1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1

(79)

72 9 8 7 6 5 4 3 ppm 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 pp m J³H-14/C-20 J³ H-15/C-21 J³ H-14/ C-2 J³ H-21/C-1' J³ H-1'/C-21 J³ H-18/C-20 J³ H-5/C-17 H-21 C-1' C-2 H -1 4 H -1 5 C-21 C-17 H -5 C-20 H-18 H-1'

Espectro 84. 2 D de 1H-13C-COSY-nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em MeOD) da substância SGMH-4. O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' _1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 ₅ 4 3 2 1

(80)

73 8.5 8.0 7.5 ppm 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 150 155 pp m J³ H-11/C-13 J³ H-9/C-13 J³ H-5/C-3 J³ H-9/C-7 J³ H-5/ C-7 J³ H-6/C-2 J² H-5/C-6 H-5 C-6 C-7 C-2 C-3 C-13 H-9 H-6 H-11 J³ H-11/C-9 J³ H-10/C-8 J³ H-10/C-12 H-10 C-12 C-9 H-12 C-10 J³ H-12/C-10 C-8

Espectro 85.Expansão entre H 9.0-7.0 e C 155.0-100.0 de 1H-13C-COSY-nJCH (n=2 e n=3, HMBC, em MeOD )da substância SGMH-4. O O O OH HO HO HO H H H COO -N N H 6' 5' 4' 3' 2' _1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 ₅ 4 3 2 1

(81)

74

Espetro 86. ESI-MS [M+H+] da substância SGMH-4.

Espectro 87. ESI-MS [M+Na+] da substância SGMH-4.

O O O OH HO HO HO H H COONa N N H 6' 5' 4' 3' 2' 1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 O O O OH HO HO HO H H H COO N N H 6' 5' 4' 3' 2' 1' 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1

(82)

75 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 Chemical Shift (ppm) 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 N o r m a li z e d I n te n s it y 0.03 1. 91 44 2. 83 60 2. 85 05 2. 86 50 3. 31 00 3. 42 60 3. 43 92 3. 45 62 3. 48 34 3. 50 04 3. 68 82 3. 73 17 3. 84 20 4. 35 33 4. 36 84 4. 37 66 4. 39 17 4. 69 05 4. 71 32 4. 76 68 4. 78 19 4. 91 30 6. 55 76 6. 69 88 6. 92 01 6. 92 45 7. 00 02 7. 14 20 7. 15 90 7. 53 22 7. 55 24 7. 55 55 7. 56 94 7. 57 25 H-14 MeOD

Espectro 88. RMN-¹H (500 MHz, MeOD) da mistura de SGMAc-1.

N N O HO H H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 1' 2' 3' 4' 5' 6' SGMAc1 A SGMAc1- B O OH HO HO O O OH OMe O OMe OH

(83)

76 7.7 7.6 7.5 7.4 7.3 7.2 7.1 7.0 6.9 6.8 6.7 6.6 6.5 6.4 Chemical Shift (ppm) 0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 N o r m a li z e d I n te n s it y 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 6. 55 76 6. 64 78 6. 65 22 6. 66 54 6. 66 92 6. 69 88 6. 85 39 6. 87 09 6. 92 01 6. 92 45 7. 00 02 7. 14 20 7. 15 90 7. 53 22 7. 55 24 7. 55 55 7. 56 94 7. 57 25 H-6 B H-2 B H-11 A H-2 A H-8 A H-5 B H-9 B H-10 A H-12 B / 13 B

Espectro 89. Expansão entre H 7.7- 6.4 do espectro de RMN-¹H (500 MHz, MeOD) da mistura de SGMAc-1.

(84)

77 4.8 4.7 4.6 4.5 4.4 4.3 4.2 4.1 4.0 3.9 3.8 3.7 3.6 3.5 3.4 3.3 3.2 3.1 3.0 2.9 2.8 Chemical Shift (ppm) 0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 N o r m a li z e d I n te n s it y 0.02 0.06 0.03 0.03 0.01 0.01 0.01 2. 83 60 2. 85 05 2. 86 50 3. 31 00 3. 42 60 3. 43 92 3. 45 62 3. 48 34 3. 50 04 3. 68 82 3. 73 17 3. 84 20 4. 35 33 4. 36 84 4. 37 66 4. 39 17 4. 69 05 4. 71 32 4. 76 68 4. 78 19 H-1'B H-6'B H-6'B MeO MeO H -3'B H -2'B H -5A H -4'B _H-4A MeOD

Espectro 90. Expansão entre H 4.8- 2.8 do espectro de RMN-¹H (500 MHz, MeOD) da mistura de SGMAc-1. N N O HO H H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 1' 2' 3' 4' 5' 6' SGMAc1 A SGMAc1- B O OH HO HO O O OH OMe O OMe OH

(85)

78 176 168 160 152 144 136 128 120 112 104 96 88 80 72 64 56 48 40 32 24 16 Chemical Shift (ppm) -0.2 -0.1 0 0.1 0.2 0.3 N o r m a li z e d I n te n s it y 22 .73 80 26 .36 36 41 .57 38 49 .15 00 56 .41 56 56 .56 01 65 .32 80 72 .16 03 75 .06 36 75 .70 64 77 .96 70 10 3. 59 90 10 3. 76 51 10 4. 14 79 11 0. 11 35 11 2. 47 52 11 2. 61 24 11 2. 79 30 11 3. 74 63 11 6. 02 86 11 6. 11 52 12 2. 51 42 12 4. 34 14 12 5. 34 53 12 9. 57 76 13 3. 20 32 14 3. 19 17 14 8. 91 17 14 9. 30 89 15 1. 20 84 15 3. 12 95 16 8. 05 81 17 3. 43 14

Espectro 91. RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, MeOD) da mistura de SGMAc-1.

(86)

79 170 165 160 155 150 145 140 135 130 125 Chemical Shift (ppm) -0.10 -0.05 0 0.05 0.10 N o rm a li z e d I n te n s it y 12 2. 51 42 12 4. 34 14 12 5. 34 53 12 9. 57 76 13 3. 20 32 14 3. 19 17 14 8. 91 17 14 9. 30 89 15 1. 20 84 15 3. 12 95 16 8. 05 81 17 3. 43 14 C-13A C-7B C-4B C-8B C-9A C-10B C-3B C-11B C-12A C-7A C-6B C-2A C-1B

Espectro 92. Expansão entre C 175.0- 120.0 do espectro de RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, MeOD) da mistura de SGMAc-1. N N O HO H H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 1' 2' 3' 4' 5' 6' SGMAc1 A SGMAc1- B O OH HO HO O O OH OMe O OMe OH

(87)

80 117 116 115 114 113 112 111 110 109 108 107 106 105 104 103 Chemical Shift (ppm) -0.10 -0.05 0 0.05 0.10 N o rm a li z e d I n te n s it y 10 3. 59 90 10 3. 76 51 10 4. 14 79 11 0. 11 35 11 2. 47 52 11 2. 61 24 11 2. 79 30 11 3. 74 63 11 6. 02 86 11 6. 11 52 C-5B C-12B C-2B C-11A C-10A C-13B C-9B C-8A C-1'B C-3A

Espectro 93. Expansão entreC 117.0- 102.0 do espectro de RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, MeOD) da mistura de SGMAc-1.

(88)

81 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 Chemical Shift (ppm) -0.15 -0.10 -0.05 0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 N o rm a li z e d I n te n s it y 22 .73 80 26 .36 36 41 .57 38 49 .15 00 56 .41 56 56 .56 01 65 .32 80 72 .16 03 75 .06 36 75 .70 64 77 .96 70 C-3'B C-5'B C-2'B C-4'B C-6'B MeO MeO C-5A C-4A C-14A MeOD

Espectro 94. Expansão entreC 78.0- 20.0do espectro de RMN-13C-DEPTQ (125 MHz, MeOD) da mistura de SGMAc-1.

(89)

82 7 6 5 4 3 2 ppm 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 pp m

Espectro 95. 2D1H-1H-COSY (500 MHz, MeOD) da mistura de SGMAc-1. N N O HO H H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 1' 2' 3' 4' 5' 6' SGMAc1 A SGMAc1- B O OH HO HO O O OH OMe O OMe OH