Nanotecnologia II
Eletrônica Molecular
Eletrônica Molecular
21/11/2012
Profa. Dra. Solange Binotto Fagan
Evolução da Eletrônica e conceitos
Transistores moleculares
Conceitos
• Propriedades eletrônicas: Semicondutor x
Condutor
• Diodo
• Diodo
• Transistor
• MOSFET
Propriedades Eletrônicas
• Metal
. Ex. Ouro, prata, nanotubo (n,n),
cobre, etc.
Os níveis da banda de valência e de condução se cruzam na energia de Fermi
Propriedades Eletrônicas
• Semicondutor
- GaAs, nanotubos (n,m) com
n-m diferente de 3i (i inteiro)
Nos Os níveis entre a banda de
valência e banda de condu-çao são separados por uma região proibida de energia denominada gap!
Nos
semicondutores o gap chega até em torno de 5 eV
Propriedades Eletrônicas
• Isolantes
: materiais com gap de energia
acima de 5 a 6 eV. Ex. Silício
Efeitos de tamanho em
dopantes em Semicondutores
• Para um semicondu-tor típico os níveis
dopantes são da ordem de 1014 a 1018 de 1014 a 1018 doadores/cm3; •Para um QD de 10nm de lado, temos 10-1 a 103 condutores de e-;
Semicondutores com 4 elétrons de
valência
• Group IV elements: Si, Ge, C
• Compound Semiconductors :
III-V (GaAs, InP, AlAs) II-VI (ZnSe, CdS)
II-VI (ZnSe, CdS)
• Tertiary (InGaAs,AlGaAs)
Diodo
• Ao se juntar um elemento P (falta de elétrons) a um elemento N (excesso de elétrons), temos a seguinte
situação: o elemento P tem excesso de lacunas; o elemento N tem excesso de elétrons.
• No ponto onde os dois cristais se tocam, tende a haver uma • No ponto onde os dois cristais se tocam, tende a haver uma
migração de elétrons e lacunas, até que se estabeleça um equilíbrio.
Camada de depleção Polarização direta (condutor)
Polarização inversa (isolante)
Transistor bipolar
• Quando polarizado diretamente, o diodo conduz eletricidade. O
transistor introduz uma capacidade nova, que é a possibilidade de se controlar quanto de eletricidade é conduzida.
• Tudo começa quando se acrescenta uma camada adicional a um diodo. Ao invés de duas porções, P e N, de silício, juntamos três porções,
fazendo um sanduíche de uma porção N.
Transistor – MOSFET
• Metal Oxide Semiconductor Field Effect Transistor,
ou transistor de efeito de campo “metal - óxido –
Evolução da Eletrônica
(1907) De Forest inventa a válvula triodo
elétrons emitidos pelo catodo são acelerados
(1913-1918) - Armstrong desenvolve o rádio receptor
(1920-1950) - Inúmeros equipamentos eletrônicos
são inventados, porém a eletrônica de válvulas tem
muitas limitações
elétrons emitidos pelo catodo são acelerados para a placa por um campo elétrico
O ENIAC tinhas as seguintes características:
•totalmente eletrônico •17.468 válvulas
Primeiro
Primeiro Computador
Computador -- ENIAC
ENIAC
ENIAC - 1946 primeiro computador digital eletrônico de grande escala •17.468 válvulas •500.000 conexões de solda •30 toneladas de peso •180 m² de área construída •5,5 m de altura •25 m de comprimento
•realizava uma soma em 0,0002s
•realizava uma multiplicação em
A invenção do transistor
Em Dez/1947, Shockley, Bardeen e Bratain anunciam, nos Laboratórios Bell, a invenção do transistor
Transistor Switches
Lei de Moore :o
desempenho de um
desempenho de um
computador duplica a
cada ~ 2 anos !!!
IBM
IBM
Silício e a Lei de Moore
• Dissipação de calor
– At present, a state-of-the-art 500 MHz microprocessor with 10 million transistors emits almost 100 watts--more heat than a stove-top cooking surface.
• Conexão entre dispositivos
– The band structure in silicon provides a wide range of allowable electron energies. – The band structure in silicon provides a wide range of allowable electron energies.
Some electrons can gain sufficient energy to hop from one device to another, especially when they are closely packed.
• Acoplamento capacitivo entre compontes
• Metodos de fabricação (fotolitografia).
– Device size is limited by diffraction to about one half the wavelength of the light used in the lithographic process.
• Tamanho da parede de Si
– At 50 nm and smaller it is not possible to dope silicon uniformly. (This is the end of the line for bulk behavior.)
Fim da Estrada para o Si???
• A capacidade de
miniaturização quaduplica a cada 36 meses.
cada 36 meses.
• O tamanho dos dispositivos diminuem.
• A camada de óxido fica pequena e tunelamento ocorre
.
Eletrônica Molecular
• Neste caso os componentes
eletrônicos ativos são moléculas.
• Essas moléculas tem funções
• Essas moléculas tem funções
associadas com propriedades
semicondutoras.
Por que usar?
• Tamanho
• Velocidade
• Baixo preço de produção
• Baixo preço de produção
• Facilidade de produção
Eletrônica molecular
na Biologia
Canais iônicos nos axônios envolvem dispositivos condutores dependentes do potencial
Modelo usando circuitos (Hodgkin-Huxley, ’52)
Better Design/architecture
Better Materials?
Strained Si, SiGe
Bottom Gate Source Drain Top Gate Channel Carbon Nanotubes VG V D INSULATOR I
New Principles?
SPINTRONICS
Encode bits in electron’s Spin -- Computation by rotating spins GMR (Nobel, 2007) MRAMs STT-RAMs QUANTUM CELLULAR AUTOMATA
Encode bits in quantum dot dipoles
BIO-INSPIRED COMPUTING
Exploit 3-D architecture and massive parallelism
Mechanically-Controlled Break Junction
Resistance is a few megohms. (Schottky Barrier)
Alkyl Tunnel Barriers
Conduction between the two ends of the molecule depends on pi orbital overlap which in turn relies on a planar arrangement of the phenyl rings.
mNDR = molecular Negative Differential Resistance
Measured using a conducting AFM tip One electron reduction provides a charge carrier. A second reduction blocks conduction. Therefore, conduction occurs only between the two reduction potentials.
Applied perpendicular field favors zwitterionic structure which is planar Better pi overlap, better conductivity.
Voltage pulse yields high conductivity
State - data bit stored
Bit is read as high in low voltage region
Device is fabricated by sandwiching a layer
of catenane between an polycrystalline layer of n-doped silicon electrode and a metal electrode. The switch is opened at +2 V, closed at -2 V and read at 0.1 V.
High/Low Conductivity Switching Devices
Nanotube conductivity is quantized.
Nanotubes found to conduct current ballistically and do not dissipate heat. Nanotubes are typically 15 nanometers wide and 4 micrometers long.
Cyclic Peptide Nanotubes as Scaffolds for Conducting Devices Hydrogen-bonding interactions promote stacking of cyclic peptides
Pi-systems stack face-to-face to allow conduction along the length of the tube Cooper and McGimpsey - to be submitted
Spontaneous self-directed chemical growth allowing
Self-assembled molecular junctions
Insertion of a AFM conductive tip
Cui et al., Science 294 571 (2001)
Copyright Stuart Lindsay 2008 Insertion of a
dithiolated molecule in an alkanethiol SAM.
ON OFF
Metal
Metal--moleculemolecule--metalmetal junctionjunction:
the current at each voltage is an integer multiple of some fundamental current.
Haiss et al., PCCP 6 4330 (2004)
I/V curves
I/V curves
Xu and Tao, Science 301 1221 (2003)
The series of current-voltage curves correspond to integer number of molecules trapped in the gap.
Break junctions
Repeatedly breaking a gold wire in the presence of molecules with reactive ends. 0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.8 1.0 6 C u rr e n t ( n A ) /h ) Time (Second) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.0 0.4 0.8 1.2 1.6 0 2 4 C u rr e n t ( n A ) G ( 1 0 -5 X 2 e 2 /h ) Distance (nm)
Jumps in conductivity correspond to integer numbers of molecules spanning the gap.
Conductance as a function of twist angle between aromatic rings:
45 Copyright Stuart Lindsay 2008
Dependence of single-molecule junction conductance on molecular conformation, Venkataraman, L., J.E. Klare, C. Nuckolls, M.S. Hybertsen, and M.L. Steigerwald
Nature,2006, 442: 905-907.
ϑ
2cos
G
G
=
maxTunneling Tunneling
Hopping Hopping
Single Molecule Switch made from Oligo
Single Molecule Switch made from Oligo
Aniline
Aniline
HS H N N H H N N H H N N H H N SH InsulatorChen, F et al., Nano Letters,2005, 5: 503-506.
Oxidize: Conductor -2e -Oxidize: Insulator -2e -E°=0.2V E°=0.6V
Spin
• Spin: Momento angular intrínseco S
• Propriedade do elétron, como massa e carga
• Momento magnético µµµµ associado a S
S
z= ±
1
2
h
• Momento magnético µµµµ associado a S
– Elétron se comporta como um pequeno imã
• Responsável pelo magnetismo: repulsão Coulombiana + exclusão de Pauli
U
==== −−−−
r
Spintrônica
• Utiliza spin e carga dos elétrons (ou partículas
similares) ⇒ electrônica com spins
• Os principais objetivos da spintrônica são
• Os principais objetivos da spintrônica são
– O controle elétrico de
propriedades magnéticas
– Controle magnético de
propriedades
elétricas
• Armazenamento, processamento e
manipulação de informação clássica:
– Manipulação com magnetização
• Armazenamento, processamento e
manipulação de informação quântica:
– Manipulação individual de spins
– Computadores quânticos?
Mas já chegamos lá…
• Leitura de dados no disco rígido
Magnetoresistência Gigante
(GMR)
Resistência resultante GRANDE r R FM Condutor -NM Eletrodo Positivo e e r FM Eletrodo Negativo e e R Resistência resultante PEQUENA r R R r FM FM Condutor -NM Eletrodo Negativo Eletrodo Positivo e eVálvulas de spin e a leitura
Spintrônica com semicondutores
• Porque?
• Quase tudo que fazemos em eletrônica
utiliza semicondutores (transistores, diodos,
chips etc.)
– Integrabilidade
– Integrabilidade
• Se pudermos fazê-los trabalhar com spins,
eles terão múltiplas funções
– Materiais multifuncionais
• A indústria de semicondutores e sua grande
capacidade
Injeção eficiente de spins
Não magnético Magnético
Injeção de spins
Forma de medir a eficiência:
Polarização de Spin
P
=
n
↑−
n
↓n
↑+
n
↓Possibilidades
• Injeção desde metais ferromagnéticos
– Problemas com a interface.
• Novos semicondutores magnéticos (DMS)
– Não há problema de interface (eles também são
– Não há problema de interface (eles também são
semicondutores)
– Atualmente não são ferromagnéticos a
temperatura ambiente
Semicondutores magnéticos
(DMS)
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Mais famoso (1997):
Ga
1-xMn
xAs
•Baixa concentração de Mn (2%-8% Mn)
Relaxação lenta dos spins
tr~1ns
P
Semicondutores: um sucesso
Detecção confiável de spin
→ P=0!
↑
Algumas técnicas de detecção
• Transporte eletrônico – Efeito Hall anômalo
– Efeito túnel dependente do spin
• Medidas óticas
– Dicroísmo circular – Rotação Faraday – Fotoluminescência
Computação quântica
Partícula
clássica
Partículas quânticas
Partícula
Quântica
Bits quânticos
Wikipedia: “bit é a unidade mais básica de
informação utilizada em computação e teoria
da informação. 0 1 Bits clássicos: 13= 23 + 0x22 + 21 + 20
→
→
1 0 1 1 13= 23 + 0x22 + 21 + 20→
→
1 0 1 1ψ
=
α
0
+
β
1
Bits quânticos:α
2+
β
2=
1
Estados do spin como qubits
Caixa de um único elétron
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Loss & DiVicenzo, PRA 57, 120 (1998)