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(1)

COMUNICAÇÃO TÉCNICA

______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Nº 174248

Resolvendo problemas práticos com técnicas eletroquímica

Zehbour Panossian

Palestra apresentado no Seminário de Inovação Industrial em Eletroquímica, 2., 2016, São Paulo

A série “Comunicação Técnica” compreende trabalhos elaborados por técnicos do IPT, apresentados em eventos, publicados em revistas especializadas ou quando seu conteúdo apresentar relevância pública.

___________________________________________________________________________________________________

Instituto de Pesquisas Tecnológicas do Estado de São Paulo S/A - IPT Av. Prof. Almeida Prado, 532 | Cidade Universitária ou Caixa Postal 0141 | CEP 01064-970 São Paulo | SP | Brasil | CEP 05508-901 Tel 11 3767 4374/4000 | Fax 11 3767-4099

(2)

Resolvendo problemas práticos com

técnicas eletroquímica

Zehbour (Zepir) Panossian Agosto de 2016

(3)

Conteúdo

Introdução

Monitoramento de corrosão de dutos

Calibração de sensores de corrosão por

ultrassom

Monitoramento de estruturas de concreto

Conclusão

(4)

A era industrial está caminhando para uma

mudança profunda.

Os

produtos

comercializados estão rapidamente

migrando para

serviços

: não se compra o produto,

mas sim o que o produto pode oferecer de maneira

contínua, sem falhar.

(5)

O prestador de “

serviço

” quer

evitar falhas em serviço,

especialmente aquelas acidentais

com consequências que

denigrem a sua imagem.

Introdução

Produtos de melhor

qualidade e com

mínimo de manutenção

estão sendo requeridos

cada vez mais!!!

(6)

Introdução

Monitoramento

está sendo e

será cada vez mais o grande

aliado para que um “

serviço

esteja sempre disponível com

mínimo de interrupção.

Para os

materiais metálicos

,

o monitoramento por meio de

técnicas eletroquímicas

é um

(7)

Monitoramento da corrosão em dutos

que transportam líquidos corrosivos

(8)

Monitoramento da corrosão de dutos

Duas técnicas podem ser utilizadas para monitorar a corrosão de

dutos:

Sonda de resistência

sensor constituído por uma pilha de lâminas metálicas muito finas ou vários cilindros muito finos concêntricos;

 à medida que uma lâmina (ou cilindro) é corroído, ocorre o aumento da resistência elétrica do sensor, fato detectado e transformado em taxa de corrosão;

 o metal tem a mesma composição química das paredes da tubos.

Sonda Rp de dois eletrodos:

duas barras do mesmo metal constituinte do duto;

 Determina-se a resistência de polarização e estima-se a taxa de corrosão.

– Sonda Rp (taxa de corrosão determinada por resistência de polarização).

(9)

Monitoramento com sonda de resistência

(10)

Implantar sistema que detecte mudanças na corrosividade de

petróleo descarregado de navios e envie um

ALARME

para a

operação para orientar ações mitigadoras.

Qual usar? Sonda de resistência

ou polarização linear?

Monitoramento da corrosão de dutos

Objetivo

(11)

Monitoramento da corrosão de dutos

Ensaios loop de corrosão:

 Ambos os sensores instalados.

Avaliação foi feita com dois tipos de fluidos:

 alternando solução salina diluída e solução salina concentrada. Ambas de alta condutividade porém diferentes entre si;

Alternando petróleo e água produzida. Um isolante e outro condutor.

Água produzida: termo usado no setor de óleo e gás para denominação da água que é

(12)

Ensaio em cloreto de sódio

0,5 % e 5,0 %

Resposta melhor

da sonda de

polarização linear

Sonda de resistência Sonda de polarização linear

(13)

Ensaio em petróleo e água

produzida

Resposta melhor

da sonda de

resistência

Sonda de resistência Sonda de polarização linear

(14)

Monitoramento da corrosão de dutos

Recomendação de

instalação de sonda

de resistência com

sistema de alarme.

(15)

Calibração de sensores de

corrosão que usam outras

(16)

Calibração do equipamento Provus

Desenvolvido na POLI – Departamento

de Mecatrônica um equipamento de

ultrassom de alta sensibilidade capaz

de detectar perda de espessura de cerca

1 µm.

A grande vantagem da técnica de ultrassom

é ser não intrusiva (não é necessário entrar em contato com o fluido transportado).

 O objetivo principal desse desenvolvimento é a monitoração de dutos imersos (mar), condição que apresenta dificuldades de instalação de sensores e em que as taxas de corrosão são relativamente elevadas:

 Taxas superiores a 10 µm/mês são considerados críticos;

 Taxas entre 2 µm/mês e 10 µm/mês, são considerados moderados.

(17)

 Demonstrar que o equipamento desenvolvido é capaz de

detectar rapidamente e com confiabilidade valores baixos de

perda de espessura dentro da faixa considerada moderada

(perda de 2 µm em um mês).

Objetivo

Petróleo

Água de formação

Calibração do equipamento Provus

 Provocar a corrosão forçada e controlada do aço-carbono:

aplicar uma corrente constante por períodos de tempo

pré-estabelecidos, medir a carga e determinar a perda de espessura

pela lei de Faraday.

(18)

Calibração do equipamento Provus

1 7

 Tubo de aço-carbono pintado interna e externamente com exceção

de uma área pré-estabelecida;

 Imersão em solução corrosiva (NaCl 3,5 %);

 Aplicação de uma corrente conhecida por tempo determinado (a

corrente era variada sem o conhecimento dos pesquisadores que

faziam o tratamento de dados).

(19)

Resultados: excelentes!!!!!

Petróleo

Água de formação

Calibração do equipamento Provus

Corrente aplicada (mA/cm2)

Calculada a partir da corrente e tempo (Faraday) Calculada a partir dos dados de ultrassom

Per da de es pe ss ur a (µ m)

(20)

Calibração do equipamento Provus

Atualmente o

equipamento está

sendo comparado

com outras técnicas

(tecnologias

(21)

Monitoramento

de estruturas de

concreto.

Estudos de

validação no

IPT em curso

(22)

Monitoramento de estruturas de concreto

Manutenções cada vez mais caras e mais problemáticas.

A durabilidade sem manutenção de obras civis cada vez

mais necessárias. Vida útil de

100 anos

no exterior é

comum. Já há exigências de

50 anos

no Brasil.

Embutimento no concreto de cobrimento de sensores de

aquisição contínua de dados com transmissão (on line) ou

de medidas periódicas:

Potencial de circuito aberto;

Corrente galvânica;

Taxa de corrosão pelo método de resistência de polarização e

impedância eletroquímica;

Medida de resistividade do concreto (teor de umidade) e teor de

cloretos.

(23)

Monitoramento de estruturas de concreto

estruturas novas:

sensores são posicionados junto as armaduras antes

da concretagem;

como em estruturas existentes:

sensores introduzidos em furos realizados ao longo

da espessura do concreto de cobrimento da

armadura.

(24)

Amperímetro de resistência

nula Metais diferentes (AN e CAT)

ou

Mesmo metal: AC ativo e AC passivo

AN (anodo) – aço-carbono, pode ser a armadura CAT (catodo): aço inoxidável, Ti/MMO, Ti/Pt

1990

(25)

• Seis barras de aço-carbono; catodo de barra de Ti revestido com óxido de Pt; barra de aço soldado à armadura; caixa de medição.

Medição:

Potencial entre cada barra vs Ti/Pt e armadura vs Ti/Pt;

Corrente entre cada barra e Ti/Pt e armadura e Ti/Pt (após 5 s

e depois de 24 h).

Cl

- O2 Superfície do concreto H2O Ti/Pt

Sensores galvânicos

(26)

Sensores galvânicos

Avaliação:

 não é o valor absoluto da corrente que deve ser considerado, mas sim a variação de seus valores ao longo do tempo;

 isso permite o uso de pseudo-referência. No caso de eletrodos de referência, os valores absolutos de potencial podem ser também usados como

indicativo de estado ativo e passivo;

 fabricantes de sensores galvânicos normalmente relacionam valores limites a corrente galvânica vs estado ativo ou passivo de corrosão, com ressalvas.

(27)

Determinação da taxa de corrosão - RP

Quatro barras de aço

Eletrodo de referência de Ag/AgCl Contraeletrodo de aço inoxidável Potenciostato portátil

(28)

Calibração:

 As medidas realizados logo após a

instalação deve fornecer taxas de corrosão semelhantes para as quatro barras e para a armadura. Como a área das barras é

conhecida, pode-se estimar a área “lida” da armadura.

Medição:

Taxa de corrosão das quatro barras e da armadura cuja área foi

estimada.

Avaliação

Variação das taxas de corrosão ou comparação com valores de

referência.

(29)

Guard-rings (p/ confinamento da corrente) Concreto Contato elétrico c/ armadura Contra eletrodo - CE Eletrodo de referência - ER (Mn/MnO2) Eletrodo de trabalho - ET armadura Supe rfíci e do c onc reto Se nsor

Técnica de resistência de polarização - 3 eletrodos

terminal de aquisição e armazenamento dos dados

c/ transmissão remota ou conexão com PC barra de aço inoxidável

Determinação da taxa de

(30)

Técnica de impedância eletroquímica - 2 eletrodos

Eletrodo de referência/contraeletrodo

Sensor

posicionado sobre a armadura antes da concretagem.

barra de aço-carbono

Na superfície do concreto:

terminal de aquisição e armazenamento dos dados c/

transmissão remota ou conexão com PC

Eletrodo de trabalho

barra de aço-carbono

Obras novas!

Determinação da taxa de corrosão - EIE

(31)

Conc re to de c obr im e nto da a rm a dur a

Impedância eletroquímica: monitoramento da

resistividade e do perfil de umidade do concreto de

cobrimento da armadura

Resistividade e sensor de umidade

Anéis de aço-inoxidável

Resistência AC (100 Hz a 1000 Hz)

entre 2 anéis adjacentes

Anéis de vedação

Perfil de umidade ou de resistividade

Perfil de umidade muito elevado, menor deve ser o ingresso de gases (O2 e CO2) e maior deve ser o ingresso de íons cloreto no concreto exposto ao ambiente marinho

Curvas de calibração

Eletrodo de temperatura

(embutido)

Resistividade estimada a geometria

(32)

O monitoramento permite

um diagnóstico confiável

do estado da armadura.

Monitoramento de estruturas de concreto

Com isso, medidas

mitigadoras podem ser

tomadas para prolongar a

vida útil e evitar acidentes!

(33)

Referências

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