FÁCIL E RÁPIDA OBTENÇÃO DA CELULOSE NANOCRISTALINA MAGNÉTICA 1 EASY AND FAST OBTAINING OF MAGNETIC NANOCRYSTALLINE CELLULOSE

(1)

Recebido em: 29.08.2020. Aprovado em: 03.12.2020.

ISSN 2176-462X DOI: 10.37779/nt.v21i2.3492

FÁCIL E RÁPIDA OBTENÇÃO DA

CELULOSE NANOCRISTALINA MAGNÉTICA

1

EASY AND FAST OBTAINING OF

MAGNETIC NANOCRYSTALLINE CELLULOSE

Franciele da Silva Bruckmann2_{, Theodoro da Rosa Salles}3_, Magna Tainar Walczak Reimann3_{, Liana da Silva Fernandes}4_,

Ivana Zanella da Silva4_{, Sergio Roberto Mortari}4_{e Cristiano Rodrigo Bohn Rhoden}5 RESUMO

Nos últimos anos os polímeros têm se mostrado muito versáteis e, em virtude disso, inúmeros trabalhos na área científica vêm sendo realizados. A nanocelulose é um biopolímero de origem natural, obtida através de diferentes técnicas, sejam estas químicas, físicas ou biológicas. Entretanto, a literatura mostra-se deficiente de trabalhos que reportam a sua incorporação a nanopartículas magnéticas. Neste sentido, este trabalho teve como objetivo a obtenção fácil e rápida da celulose nanocristalina magnética, para posteriormente utilizá-la em diferentes aplica-ções, sejam estas tecnológicas ou biológicas. O uso desta metodologia mostrou-se eficaz na obtenção da celulose nanocristalina decorada com diferentes quantidades de ferrita (CNC.Fe₃O₄). Por meio das caracterizações foi possível verificar a presença da ferrita nas estruturas, bem como, constatar que as condições experimentais con-tribuíram com a diminuição do tamanho da partícula e do grau de cristalinidade das amostras.

Palavras-Chave: Bionanopolímero, Magnetização, Nanopartículas magnéticas. ABSTRACT

In recent years, polymers have proved to be very versatile material. As a result, numerous works in the scientific area have been reported. Nanocellulose is a natural biopolymer, obtained through different techniques, whether chemical, physical, or biological. However, the literature shows a lack of studies that report its incorporation to magnetic nanoparticles. In this sense, this work objective the easy and fast obtention of magnetic nanocrystalline cellulose, to apply in different applications, technological as well as biological. The methodology proved to be effective in obtaining nanocrystalline cellulose decorated with different amounts of ferrite (CNC.Fe₃O₄). Through the characterizations it was possible to verify the presence of ferrite in the structures, as well as, to verify that the experimental conditions contributed to the decrease of the particle size and the degree of crystallinity of the samples.

Keywords: Bionanopolymer, Magnetization, Magnetic nanoparticles. 1 Trabalho de Pesquisa.

2 Mestranda - Programa de Pós-Graduação em Nanociências - Universidade Franciscana. E-mail: francielebruckmann2@ gmail.com

3 Acadêmicos do curso de Engenharia Química - Universidade Franciscana. E-mails: theodoro.rsalles@gmail.com; magna.walre@gmail.com

4 Colaboradores. Professores do curso de Engenharia Química e Programa de Pós-Graduação em Nanociências - Universidade Franciscana. E-mail: liafernandesqmc@gmail.com; ivanazanella@gmail.com; smortari@hotmail.com

5 Orientador. Professor do curso de Engenharia Química e Programa de Pós-Graduação em Nanociências - Universidade Franciscana. E-mail: cristianorbr@gmail.com

(2)

Disciplinarum Scientia. Série: Naturais e Tecnológicas, Santa Maria, v. 21, n. 2, p. 103-113, 2020.

INTRODUÇÃO

Os polímeros têm atraído grande interesse na pesquisa científica, pois muitos caracterizam-se por serem biodegradáveis, biocompatíveis e com baixa toxicidade (ZINGE; KANDASUBRAMANIAN, 2020). A celulose é um homopolímero linear de β-D-glicose unido pela ligação 1,4-glicosídica, é um dos biopolímeros de maior ocorrência no meio ambiente, sendo constituinte principal da parede celular de plantas (ZAMAN et al., 2020). A nanocelulose (NC) é um nanomaterial derivado da celulose, obtida por meio de processos químicos, oxidativos (SALIMI et al., 2019), enzimáticos (RIBEIRO et al., 2019) e bio-lógicos (STANISŁAWSKA, 2016).

No campo da nanotecnologia, tanto os derivados alótropos de carbono quanto os polímeros de origem natural, em função de suas aplicações, demonstrando serem um campo de estudo em grande expansão (VIANA et al., 2019).

A nanocelulose apresenta características excepcionais como elevada área superficial, alta resistência e dispersividade (TAN; OOI; LEO, 2020). Além disso, dispõe de grupos funcionais oxige-nados, conferindo-lhe a capacidade de modificação química e formação de nanocompósitos (ZINGE; KANDASUBRAMANIAN, 2020). A NC pode ser dividida em três categorias: celulose nanocrista-lina, nanofibras de celulose e celulose bacteriana, essa diferenciação decorre dos métodos de síntese, tamanho e morfologia (LIN; SHATKIN; KONG, 2019; THOMAS et al., 2020).

Recentemente a literatura têm reportado o emprego de nanocompósitos contendo NC em estudos de atividade fotocatalítica (LEFATSHE; MUIVA; KEBAABETSWE, 2017), desenvol-vimento de embalagens alimentícias (BIDEAU; LORANGER; DANEAULT, 2018) e remoção de contaminantes aquáticos (TSHIKOVHI; MISHRA; MISHRA, 2020). Na área farmacêutica, pesquisas recentes têm demonstrado resultados promissores em ensaios de atividade antibacte-riana, antifúngica (ZHANG et al., 2019) e no desenvolvimento de nanocarreadores magnéticos (SUPRAMANIAM et al., 2018). Liu e seus colaboradores (2015), utilizaram nanocelulose para remoção de íons Cu2+ _{e Fe}3+_{, onde foi possível observar que o nanomaterial demonstra-se um}

excelente candidato na remoção de metais pesados.

As nanopartículas magnéticas destacam-se pelas características singulares que as tornam pro-missoras em estudos de adsorção e de atividade biológica (AL-JABARI et al., 2019), em especial, as nanopartículas com propriedades superparamagnéticas como a ferrita (Fe₃O₄), respondem de forma rápida e forte a um campo magnético, além disso, apresentam alta biocompatibilidade, podendo ser utilizadas na modificação de superfícies de biopolímeros (SURESHKUMAR et al., 2016).

Neste sentido, o objetivo deste trabalho foi obter a celulose nanocristalina magnética (CNC. Fe₃O₄) com diferentes quantidades de Fe₃O₄ incorporada para posteriormente investigar a aplicação em diferentes áreas, sejam estas tecnológicas ou biológicas.

(3)

MATERIAL E MÉTODOS

OBTENÇÃO DE NANOCELULOSE MAGNÉTICA

A magnetização da nanocelulose foi realizada conforme descrito por Rhoden et al. (2017). Para estas reações empregou-se um balão de fundo redondo de 250 mL, contendo 100 mL de água ultrapura previamente desoxigenada, em seguida, adicionou-se 100 mg de nanocelulose (Delaware®) e (100, 500 ou 1000 mg) cloreto de ferro II (FeCl₂) (Sigma-Aldrich®_{) para}

promo-ver a produção de nanocelulose com diferentes quantidades de Fe₃O₄ e, hidróxido de amônio (Synth®_{) até atingir pH oxidante (pH≈ 9,0). Após, a mistura foi submetida a radiação ultrassônica}

(Elma®_{, potência de 150W) e aquecimento a 80 ºC, intercalando as etapas, durante 60 minutos.}

Sequencialmente, a solução foi vertida para um béquer, e, com o auxílio de um ímã, o sólido foi lavado consecutivamente com metanol e acetona. Posteriormente, o material foi seco em estufa a 50 °C para total evaporação dos solventes.

CARACTERIZAÇÕES

ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO

A espectroscopia de infravermelho é uma ferramenta importante e amplamente utilizada, pois fornece evidências da presença de grupos funcionais na estrutura orgânica. O infravermelho médio compreende números de onda entre 4000 - 400 cm-1_{, região de maior utilidade para caracterizar as}

estruturas contendo átomos de carbono.

O equipamento utilizado para caracterizar as amostras sintetizadas neste trabalho foi FTIR da Perkin-Elmer, modelo Spectro One. As pastilhas foram obtidas com 2 mg de amostra e 200 mg do suporte (KBr). O espectro aparece, em forma de bandas, resultante das vibrações das moléculas ao absorverem a radiação infravermelha (RHODEN, 2018).

DIFRATOGRAMA DE RAIOS-X

Outra técnica instrumental de análise utilizada na caracterização da nanocelulose é a difração de raios X. Métodos de difração medem diretamente a distância entre os planos paralelos de pontos do retículo cristalino. Esta informação é usada para determinar os parâmetros do reticulado de um cristal. Os métodos de difração também medem os ângulos entre os planos do reticulado. As análises de difra-ção de raios-X foram realizadas utilizando o difratômetro da marca Bruker, modelo D2 Phaser, na faixa

(4)

de 10º a 60º com velocidade de 0,0506426º por segundo. As amostras foram maceradas e dispostas no porta-amostras de forma que ficassem com a superfície mais lisa possível (RHODEN, 2018). O tamanho médio do cristalito (D) é relacionado com a largura da meia altura dos picos difratados e o parâmetro de malha associado a posição dos picos, é dado pela equação (1) de Scherrer (1939):

(1) Onde D é o tamanho médio do cristalito, K (K = 0,9) é a constante que depende da forma das partículas, ƛ (ƛ = 1,5418 Å) o comprimento de onda da radiação eletromagnética, θ o ângulo de difra-ção e β a largura da meia altura do pico (FWHM). O valor de θ utilizado foi de 2θ ≈ 35º para a ferrita e 2θ ≈ 22º para todas as celuloses. O grau da cristalinidade das amostras foi calculado usando o método reportado Navarro-Pardo et al. (2013) na equação (2), onde Onde Ac é a área dos picos cristalinos e Aa é a área das cavidades amorfas das amostras.

(2) RESULTADOS

Para a obtenção da nanocelulose magnética, empregou-se a nanocelulose e o FeCl₂e poste-riormente, submeteu-se a condições de oxidação. A figura 1 apresenta as condições do processo de magnetização do bionanopolímero, bem como o produto gerado pela reação.

Figura 1 - Estrutura química da nanocelulose magnética obtida no trabalho.

Fonte: construção do Autor

Na tabela 1 estão descritas as condições experimentais deste trabalho, além do rendimento das magnetizações.

Tabela 1 - Condições experimentais e rendimento das magnetizações.

Reação CNC (162 g/ mol) FeCl2 (127 g/mol) Fe3O4* (232 g/mol) Tempo

(minutos) Base Rend. (mg) Rend. (%)

R1 100 mg 100 mg 54 mg 60 NH₄OH 129 mg 83%

R2 100 mg 500 mg 270 mg 60 NH₄OH 278 mg 75%

R3 100 mg 1000 mg 540 mg 60 NH₄OH 493 mg 77%

R4 - 800 mg 432 mg 60 NH₄OH 249 mg 57, 6%

(5)

Conforme pode ser verificado nesta tabela, após a magnetização da CNC com FeCl₂ na propor-ção 1:1 (R1),obteve-se 129 mg em massa do material, o produto da reação de magnetização 1:5 (R2),

rendeu 278 mg, na reação 1:10 (R3) obteve-se a formação de 493 mg, enquanto a síntese de Fe₃O₄(R4),

produziu, em massa de, 249 mg da nanopartícula magnética. Estes resultados se mostram congruen-tes aos encontrados por Rhoden (2018) ao magnetizar o óxido de grafeno, partindo-se de metodologia semelhante. A metodologia empregada na incorporação de ferrita à CNC, mostrou-se altamente efi-ciente, com bons rendimentos, baixa necessidade energética e redução do tempo de processo, com-parado aos métodos de co-precipitação, microemulsão, deposição termal existentes na literatura, que utilizam altas temperaturas, grandes quantidades de FeCl₂ e, ainda um elevado tempo de sonicação e de aquecimento. Ressalta-se, entretanto, que atualmente a literatura não reporta resultados referentes a rendimentos na incorporação de nanopartículas magnéticas (ABU-DIEF; ABDEL-FATAH, 2017; MAITY; DING; XUE, 2008).

ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO

Na figura abaixo são apresentados os resultados de espectroscopia de infravermelho da ferrita, nanocelulose e nanoceluloses magnéticas com diferentes proporções de ferrita incorporada.

Figura 2 - Espectro de infravermelho da nanocelulose e nanoceluloses magnéticas.

(6)

Os picos de absorção da nanocelulose são observados na região de 3400 cm-1_{, representando}

vibrações do alongamento da ligação O-H, em torno de 1600 cm-1_{, uma banda indicando a absorção}

de água pelas moléculas da celulose. Além disso, na região de 1400 cm-1_{atribuída a um CH}

2 simétrico,

próximo a 1100 cm-1_{representando alongamentos C-C e C-O, e em 1050 cm}-1_{o anel piranose C}

alquil-O,

relacionado às vibrações de éter e ligações ꞵ-glicosídicas (AGUAYO et al., 2018; ADEL et al., 2011). Além dos picos constantes, nos FTIR das nanoceluloses magnéticas, observou-se o apareci-mento de uma banda inexistente anteriormente na faixa de 600 cm-1_{pelas vibrações de estiramento}

de Fe-O, indicando a presença de Fe₃O₄ incorporado à CNC (LOPEZ et al., 2010; RHODEN et al., 2017). Observa-se ainda a intensificação da banda na faixa de 600 cm-1_{e medida em a quantidade de Fe}

3O4

incorporada ao biopolímero aumenta.

DIFRATOGRAMA DE RAIOS-X

Na tabela 2, estão representados os percentuais da cristalinidade e o tamanho médio do cris-talito, calculados a partir das equações 1 e 2.

Tabela 2 - Grau de cristalinidade das amostras e tamanho médio do cristalito.

Amostra Grau de cristalinidade (%) Tamanho médio do cristalito (nm)

CNC 99,99 44,48

CNC.Fe₃O₄ 1:1 82,10 20,28

CNC.Fe₃O₄ 1:5 78,82 20,53

CNC.Fe₃O₄ 1:10 39,05 23,54

Fe₃O₄ 50,96 3,11

De acordo com os dados obtidos experimentalmente, observa-se que o grau de cristalini-dade da nanocelulose diminuiu à medida que o incremento de Fe₃O₄ na sua estrutura aumentou, tal fato explica-se pelas etapas de aquecimento e sonicação, empregados na magnetização dos bionanopolímeros (SALMI et al., 2019; SZYMAŃSKA-CHARGO et al., 2018). Em contraparti-da, o tamanho médio do cristalito de todas as CNC magnéticas diminuiu com a adição de ferrita. Meios altamente oxidantes, contendo metais de transição, como o Fe2+_{na presença de uma base,}

aumentam a taxa de hidrólise de materiais e, consequentemente diminuem o tamanho da partícula (ISLAM et al., 2014).

As CNC magnéticas demonstraram tamanho de partícula semelhante ao encontrado por Kha-lilzadeh et al. (2020) que desenvolveram um nanocompósito magnético dopado com cobre com ta-manho médio de 25 nm, também calculado por meio da equação de Scherrer. As nanopartículas de Fe₃O₄sintetizadas tiveram tamanho médio de 3,11 nm, metodologias de co-precipitação empregando somente cloreto de ferro II e temperaturas próximas a 80 ºC, reportam valores em torno de 7 nm, corroborando com os resultados deste trabalho (SARAGI et al., 2018). Na figura 3 são apresentados

(7)

os difratogramas de raios-X (DRX) da ferrita, celulose nanocristalina e celulose nanocristalina deco-rada com diferentes proporções de ferrita.

Figura 3 - Difração de raios-X da celulose nanocristalina e das celuloses nanocristalinas magnéticas.

Fonte: construção do autor.

Em 2θ ≈ 22º é possível observar um pico cristalino característico da CNC, em 2θ ≈ 14º, 34º indicando a presença dos picos amorfos em sua estrutura, corroborando com os resultados encontra-dos por Trifol e colaboradores (2016). A presença encontra-dos picos referentes ao Fe₃O₄podem ser observados em 2θ ≈ 36º, 45º e 56º (SHAGHOLANI; GHOREISHI; MOUSAZADEH, 2015; RHODEN et al., 2017), observa-se também que, o pico em torno de 2θ ≈ 22º da nanocelulose empregada nas reações de mag-netização foi parcialmente suprimido pela incorporação de ferrita a sua estrutura (YANG et al., 2016). No entanto, cabe ressaltar que o fato do alguns difratogramas de raios-X apresentarem um alto ruído, pode ser explicado pela presença de nanopartículas magnéticas, que por sua vez, possuem uma estru-tura cristalina (UNTERWEGER et al., 2015).

CONCLUSÃO

A partir dos resultados obtidos, foi possível concluir que houve a incorporação de nanopartículas magnéticas nas nanoceluloses. As técnicas instrumentais de difração de raios-X e espectroscopia de

(8)

infravermelho, foram apropriadas para a confirmação da magnetização, assim como a resposta positiva pela aproximação de um campo magnético. Além disso, verificou-se que as condições experimentais empregadas nas reações de magnetização, influenciaram em parâmetros importantes como no tamanho de partícula e o grau de cristalinidade das amostras. Esta proposta para a magnetização é de rápida e de fácil obtenção. No entanto, estudos subsequentes são necessários quanto a toxicidade destes nanomate-riais, de suma importância para a aplicação em sistemas biológicos.

AGRADECIMENTOS

Os autores agradecem a FAPERGS e ao CNPq e a CAPES e a Universidade Franciscana - UFN pelas Bolsas concedidas.

REFERÊNCIAS

ABU-DIEF, A. M.; ABDEL-FATAH, S. M. Development and functionalization of magnetic nanopar-ticles as powerful and green catalysts for organic synthesis. Beni-Suef University Journal of Basic and Applied Sciences, v. 7, n. 1, p. 55-67, 2017.

ADEL, A. M. et al. Characterization of microcrystalline cellulose prepared from lignocellulosic materials. Part II: Physicochemical properties. Carbohydrate Polymers, v. 83, n. 2, p. 676-687, 2011.

AGUAYO, M. G. et al. Isolation and characterization of cellulose nanocrystals from rejected fibers originated in the kraft pulping process. Polymers, v. 10, n. 10, p. 1145, 2018.

AL-JABARI, M. H. et al. Adsorption study of levofloxacin on reusable magnetic nanoparticles: Kinetics and antibacterial activity. Journal of Molecular Liquids, v. 291, p. 111249, 2019.

BIDEAU, B.; LORANGER, E.; DANEAULT, C. Nanocellulose-polypyrrole-coated paperboard for food packaging application. Progress in Organic Coatings, v. 123, p. 128-133, 2018.

ISLAM, M. T. et al. Preparation of nanocellulose: A review. AATCC Journal of Research, v. 1, n. 5,

p. 17-23, 2014.

KHALILZADEH, M. A. et al. Green synthesis of magnetic nanocomposite with iron oxide deposited on cellulose nanocrystals with copper (Fe₃O₄@CNC/Cu): investigation of catalytic activity for the development of a venlafaxine electrochemical sensor. Industrial & Engineering Chemistry Research, v. 59, n. 10, p. 4219-4228, 2020.

(9)

LEFATSHE, K.; MUIVA, C. M.; KEBAABETSWE, L. P. Extraction of nanocellulose and in-situ casting of ZnO/cellulose nanocomposite with enhanced photocatalytic and antibacterial activity.

Carbohydrate polymers, v. 164, p. 301-308, 2017.

LIN, Y. J.; SHATKIN, J. A.; KONG, F. Evaluating mucoadhesion properties of three types of nanocellu-lose in the gastrointestinal tract in vitro and ex vivo. Carbohydrate polymers, v. 210, p. 157-166, 2019.

LIU, P. et al. Nanocelluloses and their phosphorylated derivatives for selective adsorption of Ag+, Cu2+ and Fe3+ from industrial effluents. Journal of hazardous materials, v. 294, p. 177-185, 2015.

LOPEZ, J. A. et al. Synthesis and characterization of Fe₃O₄ magnetic nanofluid. Revista Latinoame-ricana de Metalurgia y Materiales, v. 30, n. 1, p. 60-66, 2010.

MAITY, D.; DING, J. U. N.; XUE, Jun-Min. Synthesis of magnetite nanoparticles by thermal decom-position: time, temperature, surfactant and solvent effects. Functional Materials Letters, v. 1, n. 03,

p. 189-193, 2008.

NAVARRO-PARDO, F. et al. Effects on the thermo-mechanical and crystallinity properties of nylon 6, 6 electrospun fibres reinforced with one dimensional (1D) and two dimensional (2D) carbon. Materials,

v. 6, n. 8, p. 3494-3513, 2013.

PATTERSON, A. L. The Scherrer formula for X-ray particle size determination. Physical review, v. 56,

n. 10, p. 978-982, 1939.

RHODEN, C. R. B. et al. Síntese fácil e direta do óxido de grafeno magnético. Disciplinarum Scientia | Naturais e Tecnológicas, v. 18, n. 2, p. 149-147, 2017.

RHODEN, C. R. B. Síntese de análogos de peptídeos incorporados a materiais nanoparticulados de carbono funcionalizados via reações multicomponentes. 2018. 107f. Tese de Doutorado (Doutor

em Nanociências), Universidade Franciscana, 2018.

RIBEIRO, R. S. A. et al. Production of nanocellulose by enzymatic hydrolysis: Trends and challenges.

Engineering in Life Sciences, v. 19, n. 4, p. 279-291, 2019.

SALIMI, S. et al. Production of nanocellulose and its applications in drug delivery: A critical review.

(10)

SHAGHOLANI, H.; GHOREISHI, S. M.; MOUSAZADEH, M. Improvement of interaction between PVA and chitosan via magnetite nanoparticles for drug delivery application. International journal of biological macromolecules, v. 78, p. 130-136, 2015.

SARAGI, T. et al. The impact of synthesis temperature on magnetite nanoparticles size synthesized by co-precipitation method. JPhCS, v. 1013, n. 1, p. 012190, 2018.

STANISŁAWSKA, A. Bacterial nanocellulose as a microbiological derived nanomaterial. Advances in materials science, v. 16, n. 4, p. 45-57, 2016.

SZYMAŃSKA-CHARGOT, M. et al. Effect of ultrasonication on physicochemical properties of apple based nanocellulose-calcium carbonate composites. Cellulose, v. 25, n. 8, p. 4603-4621, 2018.

SUPRAMANIAM, J. et al. Magnetic nanocellulose alginate hydrogel beads as potential drug delivery system. International journal of biological macromolecules, v. 118, p. 640-648, 2018.

SURESHKUMAR, V. et al. Fabrication of chitosan-magnetite nanocomposite strip for chromium removal. Applied Nanoscience, v. 6, n. 2, p. 277-285, 2016.

TAN, Hoi-Fang.; OOI, B. S.; LEO, C. P. Future perspectives of nanocellulose-based membrane for water treatment. Journal of Water Process Engineering, v. 37, p. 101502, 2020.

THOMAS, P. et al. Comprehensive review on nanocellulose: Recent developments, challenges and future prospects. Journal of the Mechanical Behavior of Biomedical Materials, p. 103884, 2020.

TRIFOL, J. et al. A comparison of partially acetylated nanocellulose, nanocrystalline cellulose, and nanoclay as fillers for high‐performance polylactide nanocomposites. Journal of Applied Polymer Science, v. 133, n. 14, 2016.

TSHIKOVHI, A.; MISHRA, S. B.; MISHRA, A. K. Nanocellulose-based composites for the removal of contaminants from wastewater. International Journal of Biological Macromolecules, 2020.

UNTERWEGER, H. et al. Hypericin-bearing magnetic iron oxide nanoparticles for selective drug delivery in photodynamic therapy. International journal of nanomedicine, v. 10, p. 6985, 2015.

(11)

VIANA, A. R., et al. Cytotoxicity study of graphene oxide against vero lineage cells. Disciplinarum Scientia Naturais e Tecnológicas, v. 20, n. 3, p. 355-364, 2019.

YANG, S. et al. Preparation of graphene oxide decorated Fe₃O₄@ SiO₂ nanocomposites with superior adsorption capacity and SERS detection for organic dyes. Journal of Nanomaterials, v. 16, n. 1,

p. 337-345, 2015.

ZAMAN, A. et al. Preparation, Properties, and Applications of Natural Cellulosic Aerogels: A Review.

Energy and Built Environment, v. 1, n. 1, p. 60-76, 2020.

ZHANG, X.; et al. Hydrothermal synthesis of Ag nanoparticles on the nanocellulose and their anti-bacterial study. Inorganic Chemistry Communications, v. 100, p. 44-50, 2019.

ZINGE, C.; KANDASUBRAMANIAN, B. Nanocellulose based Biodegradable Polymers. European Polymer Journal, p. 109758, 2020.

(12)