DRX das Perovskitas Complexas - Métodos de Preparação

4.6 Métodos de Preparação

5.1.1 DRX das Perovskitas Complexas

Os pós obtidos a partir da reação de combustão e do tratamento térmico foram caracteriza- dos por meio de difração de raios X em temperatura ambiente e, em alguns casos, em relação à temperatura de tratamento. As amostras perovskitas produzidas neste trabalho, compartilham caracter´ısticas com as perovskitas ortoferritas de terras raras.

Em geral, as ortoferritas de terras raras apresentam simetria ortorrˆombica, formando uma perovskita, podendo conter al´em do Fe3+_{, outros ´ıons (ex.: Mn}3+_{, Al}3+_{), situados no centro do}

octaedro de oxigênio. As regiões vazias entre octaedros são ocupadas por ´ıons com raio iônico maior, como as terras raras (White 1969).

As ortoferritas de terras raras têm suas redes formadas pela base cristalográfica, definida pelos ´ıons Re3+ situados na posição de Wycoff 8c. O octaedro pode ser definido por uma base formada por dois oxigênios O1 e O2 situados nos s´ıtios 4c e 8d, respectivamente. Finalmente, os metais de transição ocupam o centro do octaedro compartilhando a posição de simetria 4b.

As seguintes discussões relacionam-se com a formação de fase cristalográfica das amostras, produzidas por meio da reação de combustão.

As amostras DyFe0.5Mn0.5O3 e DyFe0.5Al0.5O3 , como mencionado anteriormente, apre-

sentaram uma estrutura ortorrˆombica. Estas amostras se cristalizam no grupo espacial Pbnm, compartilhando assim, a mesma simetria da perovskita GdFeO3 semelhante `a Figura 3.13. A

Figura 5.29 apresenta o difratograma de raios X para as amostras DyFe0.5Al0.5O3e DyFe0.5Mn0.5O3

5.1 Caracterizac¸˜ao Estrutural 64

Figura 5.29: Difratograma das amostras DyFe0.5Mn0.5O3e DyFe0.5Al0.5O3.

Devido à similaridade estrutural entre as amostras, os difratogramas apresentam algumas caracter´ısticas comuns. As diferenças são associadas ao deslocamento e mudança de intensidade de alguns picos.

O deslocamento é comumente associado à mudança nos parâmetros de rede, frequentemente ocasionada pela diferença de raio iônico das espécies atômicas que constituem o material. As diferenças entre os raios das espécies resultam em mudança nos parâmetros de rede, que por sua vez, induz variação nos fatores geométricos, refletindo em alteração nos difratogramas.

A população da célula unitária por ´ıons produz, por outro lado, espalhamento diferenciado, dependendo da espécie atômica que constitui o composto. Assim, a mudança por meio de dopagens, induz alteração nos fatores de espalhamento, mudando a intensidade dos picos.

Os parâmetros cristalográficos dos compostos foram extra´ıdos por refinamento Rietveld de difratogramas obtidos em temperatura ambiente. Seus valores são apresentados na Tabela 1.

5.1 Caracterização Estrutural 65 Tabela 1: Parâmetros de rede das amostras DyFe0.5Al0.5O3 e DyFe0.5Mn0.5O3 .

DyF e0.5M0.5O3 M = Al M = M n a( ˚A) 5.2693 5.2866 b( ˚A) 5.2694 5.7033 c( ˚A) 7.5280 7.5062 V ( ˚A) 217.501 226.3260 x(Dy) 0.9841 0.9797 y(Dy) 0.0597 0.0741 x(OI) 0.1144 0.1307 y(OI) 0.5 0.42707 x(OII) 0.7438 0.7124 y(OII) 0.3141 0.3127 z(OII) 0.3141 0.0492 GoF 1.22 1.14 Rp 6.15 6.01 Rwp 7.91 8.29

Os parˆametros de rede apresentam valores variados dependendo do composto. Para DyFe0.5Mn0.5O3

, os eixos cristalográficos exibem valores tais que a <b <c. Considerando as relações pseu- docúbicas para as perovskitas, observamos que a proporcionalidade entre os eixos c e a da amostra, DyFe0.5Mn0.5O3 , exibe intensidade que não satisfazem os valores t´ıpicos, comu-

mente encontrados em compostos que apresentam distorc¸˜oes Jahn-Teller cooperativo, como ocorre em algumas manganitas (Alonso et al. 2000).

A relac¸˜ao c/a para DyFe0.5Mn0.5O3 apresenta cerca de 0.38% acima do valor da

√ 2. Desta forma, não satisfaz a relação resultante de Jahn-Teller cooperativo c/a <√2. Contudo, é conhecido que em ortoferritas, a relação c/a >√2 é indicativo de distorção do tipo GdFeO3.

Este tipo de distorção é referente a uma pequena rotação dos octaedros contendo Fe3+ _que

ocorre em decorrência da acomodação do espaço extra nos s´ıtios de simetria da terra rara. Assim, a acomodação dos ´ıons uma terra rara de pequeno raio iônico promove as distorções cuja relação de eixos obedece geralmente c/a >√2.

E necessário observar que a relação dos eixos cristalográficos não satisfaz as condições para um efeito Jahn-Teller cooperativo, contudo, seu baixo valor, próximo à√2 é uma evidência de que o efeito pode existir fracamente em regiões nas quais haja maior quantidade de Mn3+_.

Os efeitos da inserção de um ´ıon Jahn-Teller ativo podem ser realçados comparando as relações dos eixos c/a para amostra pura DyFeO3catalogada com PDF 00-047-0069. Segundo

a literatura, DyFeO3 apresenta valor c/a em torno de 1.62%; este valor é maior que a relação

encontrada na relação c/a para o DyFe0.5Mn0.5O3 . A presença de Jahn-Teller, ainda que fraca,

5.1 Caracterizac¸˜ao Estrutural 66

que Mn3+ seja inserido. Comparando com a amostra com Jahn-Teller, tal como DyMnO3 (00-

025-0330), observamos que a relação é cerca de 1.015% abaixo de√2 (Gallagher, McCarthy e University 1973).

Em uma coordenação octaédrica, os ´ıons Mn3+ _{e Fe}3+ _{apresentam valores de raio iônico}

semelhantes, de forma que não é suficiente considerar os efeitos envolvendo diferença de raios iônicos nos parâmetros cristalográficos. Contudo, ao considerarmos os valores das relações entre eixos na amostra DyFe0.5Mn0.5O3em comparação com DyFeO3e DyMnO3, permite sugerir

que os valores dos parâmetros advêm da contribuição do efeito Jahn-Teller não cooperativo em algumas células, provocado pelos octaedros populados por Mn3+_.

Os valores de parâmetros de rede são influenciados pela distorção devido à terra rara e ao efeito Jahn-Teller. A ação destes fatores resulta um difratograma que pode ser facilmente indexado com os padrões fornecidos pela amostra DyCo0.679Pt0.321O3 (01-084-1489) (Liu e

Prewitt 1991).

A amostra DyFe0.5Al0.5O3, por outro lado, apresenta os valores de seus parˆametros crista-

lográficos, não em relação a um efeito Jahn-Teller, pois Al3+ _{não exibe tal efeito, mas devido}

ao seu pequeno raio iônico em coordenação octaédrica resulta em mudança destes parâmetros. Segundo Shannon et al., os ´ıons de Al3+ _{em coordenação octaédrica têm raio iônico apro-}

ximadamente em torno de 0.675 ˚A, enquanto o Fe3+ _{com configurac¸˜ao de alto spin, e, em}

coordenação octaédrica, tem valor de raio iônico em tono de 0.785 ˚A. Estas diferenças de valores iônicos refletem na redução local do octaedro, e, consequentemente, resulta na redução da célula unitária.

A redução da célula unitária em função da presença de Al pode ser notada se compararmos os volumes para DyFeO3, DyFe0.5Al0.5O3e DyAlO3. A ficha cristalográfica para DyFeO3apre-

senta este composto como tendo um volume 226.37 ˚A3. Com 50% de Al no DyFe0.5Al0.5O3

, o volume da célula unitária reduz para 217.5 ˚A3. Para o ortoaluminato DyAlO3, o volume é

reduzido para 204.72 ˚A3_{. Estes valores apresentam a clara relação entre a redução do volume}

da célula unitária e o conteúdo de Al3+ na perovskita. Tal redução também foi observada em outras ortoferritas dopadas com alum´ınio tal como TbFe1−xAlxO3 (Bombik et al. 1997).

Os valores dos parâmetros de rede satisfazem a relação c/a >√2 com cerca de 1.0% acima de√2. A relação evidencia que a inserção do Al reduz pouco a distorção do tipo GdFeO3, nos

octaedros, passando de 1.62 % em relação a DyFeO3 para 1.0%. Este valor é contrastante

com o valor de 0.38% presente na amostra de DyFe0.5Mn0.5O3, em que a redução expressiva é

5.1 Caracterizac¸˜ao Estrutural 67

A redução do valor da relação c/a em relação ao composto não dopado DyFeO3 advém

do decl´ınio da rotação dos octaedros em decorrência da compensação da distorção provocada pelo Al. Todavia, a redução não elimina do material a distorção predominante que ocorre em ortoferritas.

As diferenças f´ısico-qu´ımicas entre Mn e Al resultaram em diferenciação, não somente nos parâmetros de rede, mas nas temperaturas envolvidas necessárias para sintetizar as ortoferritas dopadas. Para um tratamento em torno de 1300◦C, as amostras DyFe0.5Mn0.5O3 formaram-se

apresentando fase ´unica. Por outro lado, as amostras ortoferritas dopadas com Al apresentaram dupla fase. Uma das fases continha excesso de Fe, enquanto outra fase continha excesso de Al. Para DyFe0.5Al0.5O3 , o tratamento em 1300◦C/24 h n˜ao se mostrou suficiente para com-

pletar as reações e formar uma fase homogênea em relação à composição envolvendo Al/Fe. A Figura 5.30 apresenta um fragmento dos difratogramas da amostra DyFe0.5Al0.5O3 e sua

evoluc¸˜ao ao longo dos tratamentos.

Figura 5.30: Difratograma de amostra DyFe0.5Al0.5O3tratada em diferentes temperaturas entre 1300◦C

e 1500◦C durante 24 h.

As fases detectadas no DyFe0.5Al0.5O3s˜ao constitu´ıdas por perovskitas ortorrˆombicas con-

tendo Dy, Fe e Al, apresentando valores de parˆametros de rede similares aos frequentemente encontrados para DyFe0.5Al0.5O3 . Por este motivo, o difratograma para amostra tratada em

1300◦C/24 h, apresenta uma assimetria excessiva, provocada não por um fator intr´ınseco, mas pela contribuição de uma fase similar com a parâmetros ligeiramente diferentes.

E observ´avel que a assimetria dos picos ´e reduzida para tratamentos em 1400◦C/24 h, e eliminada nas amostras tratadas a 1500◦C/24 h, como indicam as setas na Figura 5.30. Com o

5.1 Caracterizac¸˜ao Estrutural 68

aumento da temperatura, a difusão iônica é favorecida de forma que a fase com excesso de Al reage com a fase com excesso de Fe, equilibrando-se em torno da fase DyFe0.5Al0.5O3 . Desta

forma, a dupla fase detectada para amostras tratadas em 1300◦C ´e reduzida com a temperatura, resultando em um composto monof´asico quando tratado a 1500◦C/12 h.

A Figura 5.31 apresenta a quantificação dos ´ıons e das fases para amostras tratadas a 1300◦C calculadas a partir do refinamento dos fatores de ocupação dos ´ıons para cada fase encontrada.

Figura 5.31: Quantificac¸˜ao de fases encontradas em amostras DyFe0.5Al0.5O3tratadas a 1300◦C.

As amostras de GdFeO3 dopadas com Mn e Al foram produzidas e tratadas sob mesmas

condic¸˜oes das outras amostras ortoferritas estudadas neste trabalho.

O gr´afico da Figura 5.32 apresenta o difratograma de Raios X para as amostras obtidas com fase ´unica.

Os difratogramas compartilham semelhanc¸a entre si, uma vez que ambas amostras estruturaram- se com uma simetria ortorrˆombica pertencente ao grupo espacial Pbnm.

As amostras GdFe0.5Mn0.5O3 foram sintetizadas com sucesso ap´os tratamento t´ermico a

1350◦C/24h em atmosfera aberta. Seus picos foram facilmente indexados de acordo com os padr˜oes da perovskita ortorrˆombica isomorfa YTiO3 (PDF 01-088-0314) e de acordo com a

ortoferrita prot´otipo GdFeO3 (PDF 01-078-0451) (Hester et al. 1997, H¨onle, Miller e Simon

1988).

A dopagem de Mn na ortoferrita GdFeO3 altera perceptivelmente as posic¸˜oes e intensi-

dades; parte devido a seu fator de espalhamento. Contudo, a comparação dos difratogramas em relação aos padrões da ortoferrita (GdFeO3) e manganita (GdMnO3) mostra um afastamento

5.1 Caracterizac¸˜ao Estrutural 69

Figura 5.32: Difratograma das amostras GdFe0.5Mn0.5O3e GdFe0.5Al0.5O3

estes picos são indexados com os planos (101) e (020) respectivamente). Este comportamento também é encontrado em outras perovskitas de terra rara com raio iônico próximo ao Gd3+_tais

como: EuFeO3(PDF 01-074-1475), EuMnO3(PDF 00-025-0335), TbFeO3(PDF 01-074-1477)

e TbMnO3 (PDF 01-072-0379) . A Figura 5.33 apresenta a diferenc¸a entre os picos extra´ıdos

dos bancos de dados cristalográficos em função do conteúdo de Mn.

A diferença entre os picos no intervalo de 22◦ e 25◦, tomados dos padrões cristalográficos, sugere que há pouca dependência da terra rara, levando em conta que estas têm raios aproxima- dos. Contudo, os valores da diferença entre os picos parecem ser dependentes da quantidade de Mn presente na amostra.

Esta afirmação é ressaltada pela proporcionalidade linear da distância entre os picos e o conteúdo de Mn, evidenciada pela amostra GdFe0.5Mn0.5O3 em comparação com os extremos

formados pelas ferritas e pelas manganitas.

O simples deslocamento dos picos sugere mudança esperada nos parâmetros de rede in- duzida pelo efeito da inserção do Mn. A tabela 2 apresenta os parâmetros de rede cristalina proveniente de refinamento Rietveld para as amostras GdFe0.5Mn0.5O3e GdFe0.5Al0.5O3 .

5.1 Caracterizac¸˜ao Estrutural 70

Figura 5.33: Comportamento linear da separação entre os picos encontrados em 22◦e 25◦em função da quantidade de Mn.

feita, sugerindo que o mecanismo principal de distorção é relacionado com o tilt1dos octaedros. Entretanto, a razão c/a apresenta redução passando de para 0.31% em relação em√2.

A relac¸˜ao c/a para GdFe0.5Mn0.5O3 apresenta valor em torno de 0.31% de

√

2, um pouco abaixo do valor que a relação apresenta para DyFe0.5Mn0.5O3 (0.38%). A pequena variação

entre as duas amostras pode estar relacionada com o fato de o Gd apresentar um raio iônico um pouco maior que o Dy, de maneira que a distorção é reduzida levemente.

Devido à similaridade da relação c/a para o GdFe0.5Mn0.5O3 e DyFe0.5Mn0.5O3, identifi-

camos que o GdFe0.5Mn0.5O3compartilha semelhante mecanismo que origina as diferenc¸as de

parâmetros. Seguindo a mesma linha de argumentação já apresentada na discussão acerca da estrutura DyFe0.5Mn0.5O3 , propomos que a inserção de Mn contribui com distorções do tipo

Jahn-Teller; mas sem apresentar Jahn-Teller cooperativo devido à distribuição aleatória do Fe nos centros dos octaedros.

As amostras GdFe0.5Al0.5O3 foram sintetizadas por meio do m´etodo da combust˜ao e obti-

das com fase ´unica ap´os tratamento a 1500◦C/24 h. O difratograma do GdFe0.5Al0.5O3 pode

ser facilmente indexado de acordo com o padr˜ao fornecido pelo composto TbFe0.324Al0.676O3

catalogado com o n´umero PDF 01-088-0152 (Bombik et al. 1997). Uma an´alise qualitativa

5.1 Caracterização Estrutural 71 Tabela 2: Parâmetros de rede das amostras GdFe0.5Al0.5O3 e GdFe0.5Mn0.5O3 .

GdF e0.5M0.5O3 M = Al M = M n a( ˚A) 5.3209 5.3360 b( ˚A) 5.4954 5.7284 c( ˚A) 7.5903 7.5696 V ( ˚A) 221.948 231.383 x(Gd) 0.9829 0.9842 y(Gd) 0.0539 0.0728 x(OI) 0.1058 0.0963 y(OI) 0.5 0.4681 x(OII) 0.7523 0.6956 y(OII) 0.3133 0.3066 z(OII) 0.0403 0.0490 GoF 1.41 1.16 Rp 9.0 6.4 Rwp 12 8.5

sugere que o composto apresenta estrutura ortorrômbica com grupo espacial Pbnm. O refinamento da estrutura confirma o grupo espacial, como também sua simetria. A tabela 2 apresenta os parâmetros refinados para GdFe0.5Al0.5O3e GdFe0.5Mn0.5O3 .

E observável que em comparação ao GdFe0.5Mn0.5O3 e à perovskita GdFeO3, que o vol-

ume da célula unitária dos compostos contendo Al é reduzido. A redução da célula unitária é relacionada com a inserção de Al3+_{, cujo raio iônico em coordenação octaédrica é menor que o}

Fe3+. Este efeito ocorre de maneira semelhante ao composto DyFe0.5Al0.5O3em que o volume

e os parâmetros decrescem proporcionalmente à quantidade de Al. O processo de obtenção de fase única de GdFe0.5Al0.5O3 envolveu aplicação de diferentes tratamentos térmicos. As

amostras GdFe0.5Al0.5O3 foram submetidas `as temperaturas de 1300◦C, 1400◦C e 1500◦C,

respectivamente.

Segundo o difratograma de cada amostra, apresentou-se caracter´ısticas semelhantes `a amostra DyFe0.5Al0.5O3 tratada em temperatura abaixo de 1500◦C. Tanto DyFe0.5Al0.5O3 , quanto

GdFe0.5Al0.5O3 apresentam dupla fase quando tratada em 1300◦C e 1400◦C durante 24 h.

O gráfico da Figura 5.34 apresenta a evolução de alguns picos em função do tratamento térmico da amostra.

O refinamento sobre a medida DRX da amostra tratada a 1300◦C, indica a presenc¸a das fases: uma com excesso de Fe e outra com excesso de Al, como ilustra na Figura 5.35:

A amostra NdFe0.5Al0.5O3 foi sintetizada com sucesso por meio do método da reação de

5.1 Caracterizac¸˜ao Estrutural 72

Figura 5.34: Difratograma de amostra GdFe0.5Al0.5O3tratada em diferentes temperaturas entre 1300◦C

e 1500◦C durante 24 h.

Figura 5.35: Quantificac¸˜ao de fases encontradas em amostras GdFe0.5Al0.5O3tratadas a 1300◦C.

O difratograma de raios X para a amostra foi facilmente indexado de acordo com o padrão fornecido pelo composto NdCrO3 (01-088-0698). A indexação também indica que a amostra

formou uma estrutura ortorrˆombica com grupos espacial Pbnm. A Figura 5.36 apresenta difratograma de raios X para amostra NdFe0.5Al0.5O3.

5.1 Caracterizac¸˜ao Estrutural 73

Figura 5.36: Difratograma da amostra NdFe0.5Al0.5O3.

respectivos valores dos parâmetros de rede. As mudanças são caracterizadas como a redução dos valores de parâmetros de redes a, b e c, resultando em uma mudança de volume da célula unitária. A redução é processada passando o volume de 236.34 ˚A3 _{do composto não dopado}

com Al, NdFeO3, para 225.04 ˚A3, para amostra NdFe0.5Al0.5O3. A percept´ıvel redução é forte-

mente correlacionada com a presença de Al. Na Tabela 3 são apresentados os parâmetros de rede estimados por meio do método Rietveld.

A análise entre as relações dos eixos cristalográficos c/a para Pbnm sugere que o composto apresenta menor efeito de distorção do tipo GdFeO3. A relação b/c mostra um valor cerca de

0.081% acima de√2. Este valor ´e pequeno quando comparamos com o valor estimado para NdFeO3, cerca de 0.68% acima de

√

2. Dois fatores influenciam a relação e o n´ıvel de distorção do octaedro: o tamanho de terra rara e o efeito da presença de alum´ınio.

Nd apresenta um raio maior que Gd e Dy, de forma que a distorc¸˜ao do tipo GdFeO3, provo-

cada justamente pelo pequeno raio iônico da terra rara, é minimizada com a formação da perovskita contendo uma terra rara com raio maior. A distorção para os compostos não dopa-

5.1 Caracterização Estrutural 74 Tabela 3: Parâmetros de refinamento do NdFe0.5Al0.5O3 (Pbnm) com a = 5.4072( ˚A), b =

5.4379( ˚A) e c = 7.6532 ( ˚A) e GoF =1.21 Rwp= 11.8%

Atom Wyc. x/a y/b z/c Nd1 4c 0.0349 0.25 -0.00854

Fe1 4b 0.0 0.5 0.0

Al1 4b 0.0 0.5 0.0

O1 4c 0.5047 0.25 0.0643 O2 8d 0.2178 0.020 0.695

dos evidenciam facilmente este efeito apresentando valores 1.66% e 1.34 % para o DyFeO3 e

GdFeO3 respectivamente. Como apresentados nas outras amostras dopadas com Al, a reduc¸˜ao

do octaedro favorece a acomodação dos ´ıons de maneira que a distorção do octaedro é reduzida. As amostras NdFe0.5Al0.5O3 exibiram caracter´ısticas semelhantes ao DyFe0.5Al0.5O3 e

GdFe0.5Al0.5O3 , pois apresentaram dificuldade de formação de fase única em temperaturas

de tratamento abaixo de 1500◦C. Contudo, este composto diferenciou-se no que concerne à dificuldade de formação do composto. A Figura 5.37 apresenta a evolução dos difratogramas em função da temperatura de tratamento:

Figura 5.37: Difratograma de amostra NdFe0.5Al0.5O3 tratada em 1300◦C/24 h, 1400◦C/24 h e 1500 ◦_{C/24 h.}

O refinamento do difratograma da amostra tratada a 1300◦C/24 h apresentou dupla fase com simetrias ortorrômbica e romboédrica. A formação de fases diferentes, em comparação com

5.1 Caracterizac¸˜ao Estrutural 75

DyFe0.5Al0.5O3, GdFe0.5Al0.5O3cujas fases espúrias eram todas ortorrômbica são relacionadas

com mudança do fator de tolerância que estabiliza a fase ortorrômbica ou romboédrica.

As perovskitas de terra rara de raio iônico maior apresentam fase ortorrômbica quando a quantidade de Fe for maior que seu limiar de percolação. Desta forma, nas amostras tratadas a 1300◦C/24 h, as regiões contendo maior quantidade de Fe favorecem a formação ortorrômbica. Por outro lado, o composto NdAlO3 apresenta estrutura romboédrica, resultado da diferença

entre os raios iônicos maior do Nd e menor do Al. Esta caracter´ıstica nos sugere que a amostra com maior presença de Al, acima de um limiar, favorece a formação de fase romboédrica (Geller e Bala 1956).

A aplicação de temperaturas mais altas promove a difusão de ´ıons de maneira que a distribuição de Fe seja mais uniforme, eliminando a fase romboédrica em amostras tratadas a 1500◦C/24 h.

Finalmente, efetuamos an´alise estrutural das amostras SmFe0.5Mn0.5O3 e EuFe0.5Mn0.5O3.

Estas amostras foram produzidas no Brasil por meio do método de reação por combustão uti- lizando tanto glicina (EuFe0.5Mn0.5O3) quanto ureia (SmFe0.5Mn0.5O3).

A Figura 5.38 apresenta o difratograma de raios X da amostra EuFe0.5Mn0.5O3 obtido em

temperatura ambiente.

Figura 5.38: Difratograma da amostra EuFe0.5Mn0.5O3.

A análise do difratograma indica que o composto se estruturou com simetria ortorrômbica e grupo de simetria espacial P bnm. Os padrões formados pelos picos são compat´ıveis com o

5.1 Caracterizac¸˜ao Estrutural 76

padr˜ao fornecido pela EuFeO3 (PDF 01-074-1475) (Marezio, Remeika e Dernier 1970).

Os parâmetros de rede foram ajustados com sucesso por meio do Método de Rietveld. Na Tabela 4 são apresentados os valores dos parâmetros de rede.

Tabela 4: Parˆametros de rede do EuFe0.5Mn0.5O3 (P bnm) a = 5.347( ˚A), b = 5.623( ˚A) e

c = 7.602( ˚A) em 293 K.

Atom Wyc. x/a y/b z/c

Eu1 4c 0.98504 0.06394 0.25

Fe1 4b 0.0 0.5 0.0

Mn1 4b 0.0 0.5 0.0

No documento Síntese e caracterização estrutural e magnética das perovskitas complexas ReFe0:5M0:5O3 (Re = Dy, Gd, Sm, Eu,Nd ; M= Mn,Al) (páginas 81-94)