Monitoramento da distribuição regioespecífica de triacilglicerídeos submetidos à reação de

Na segunda parte de capítulo, RMN quantitativo foi aplicado no monitoramento da distribuição regioespecífica de triacilglicerídeos submetidos à reação de interesterificação para produção de lipídios estruturados. Lipídios estruturados* são definidos como triacilglicerídeos (TAG) quimicamente ou enzimaticamente modificados para alterar a composição de AG e/ou suas

chem_and_packaging/TN1043_bioethanol_monitoring_using_Rezex_ROA_LC.pdf > acessado em

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*

Lipídios estruturados é um termo comumente empregado em análises de alimentos (e áreas afins) ao se referir a lipídios modificados com o objetivo de melhorar suas propriedades físico-químicas ou nutricionais.

distribuições sobre o esqueleto do glicerol, influenciando não só suas propriedades físicas, mas também seu metabolismo e suas características nutricionais.124,125 Lipídios estruturados podem ser obtidos a partir de uma variedade de óleos/gorduras por meio da reação de interesterificação. A reação de interesterificação consiste no rearranjo de grupos acilas em ésteres de glicerol, sem alterar a composição de AG na amostra.

A reação de interesterificação pode ser realizada com catalisadores químicos ou enzimáticos. Processos químicos levam a completa randomização posicional dos grupos acilas no esqueleto do glicerol, enquanto processos enzimáticos permitem alterações específicas (Figura 48).125 A utilização de lipases 1,3-específicas permite uma especificidade posicional na interesterificação enzimática associada ao impedimento estéreo da posição sn-2 do glicerol.126 O processo enzimático oferece ainda como vantagens maior seletividade, facilidade de recuperação dos produtos, controle e eficiência do processo.127

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Figura 48. Representação esquemática do processo de interesterificação enzimática dos TAG 1 e 2,

produzindo os novos TAG 3 e 4.

A análise regioespecífica de lipídios estruturados envolve a determinação da distribuição de AG das posições sn-1,3 e sn-2 da molécula de glicerol (onde sn significa numeração estereoespecífica, do inglês "stereospecific numbering"). Diversas metodologias analíticas têm sido utilizadas nas análises regioespecíficas de lipídios, sendo estas tradicionalmente realizadas de forma indireta a partir da clivagem enzimática dos AG seguido da análise cromatográfica. Porém, esta abordagem possui algumas desvantagens intrínsecas como migração espontânea dos grupos acilas durante a hidrólise,128 reações de hidrólise incompletas, além de falta de seletividade no processo.129 Adicionalmente, o método é laborioso e envolve o uso de grandes quantidades de solventes orgânicos com prejuízo para o meio ambiente.130,131

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6. OBJETIVOS DO CAPÍTULO II: MONITORAMENTO DA PRODUÇÃO

DE ETANOL POR RMN DE ¹H E INVESTIGAÇÃO DA DISTRIBUIÇÃO

REGIOESPECÍFICA DA REAÇÃO DE INTERESTERIFICAÇÃO DE

TRIACILGLICERÍDEOS POR RMN DE ¹³C

O objetivo geral deste capítulo foi desenvolver métodos quantitativos por RMN de alto campo que possam ser empregados no monitoramento da produção de etanol por fermentação e no estudo da distribuição regioespecífica de triacilglicerídeos submetidos à reação de interesterificação.

6.1. Objetivos específicos: monitoramento da produção de etanol por