PROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA EM CROMATOGRAFIA IÔNICA - ÂNIONS E CÁTIONS -

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PROGRAMA

PROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA EM

DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA EM

CROMATOGRAFIA IÔNICA

---- ÂNIONS E CÁTIONS

ÂNIONS E CÁTIONS

----MATRIZ:

MATRIZ:

MATRIZ: ÁGUA SINTÉTICA

ÁGUA SINTÉTICA

PROCESSO CERTIFICADO ISO 9001:2008

2º RELATÓRIO PARCIAL DE 2014

MOD01 rev11

APOIO:

ASSOCIAÇÃO REDE DE METROLOGIA E ENSAIOS DO RIO GRANDE DO SUL

AV. ASSIS BRASIL, 8787 - CEP 91140-001 PORTO ALEGRE - RS – BRASIL FONE/FAX: 51 3347-8745 - CNPJ: 97.130.207/0001-12

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REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 2 de 47

ÍNDICE

Introdução ... 03

Coordenação ... 03

Reconhecimentos ... 04

Itens de ensaio / Rastreabilidade...

04 Preparação das amostras... 05

Confidencialidade ... 05

Teste de homogeneidade e estabilidade... 05

Análise estatística dos resultados e avaliação de desempenho... 06

Gráficos ... 08

Participantes... 09

Escolha do método de Ensaio...

09 Resultados obtidos

10 Testes de Homogeneidade e Estabilidade... 37

Considerações finais...

43 Comparação com Programas anteriores ...

46 Referências normativas ... 47

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INTRODUÇÃO

O presente relatório apresenta os resultados da 2ª rodada do Programa de Ensaios de

Proficiência em Cromatografia Iônica em de 2014. Este Ensaio de Proficiência tem o propósito

de:

- determinar o desempenho individual dos participantes para os ensaios propostos;

- monitorar continuamente o desempenho dos participantes;

- propiciar subsídios aos participantes para a identificação e solução de problemas analíticos;

- identificar diferenças interlaboratoriais;

- agregar valor ao controle da qualidade dos participantes; e

- fornecer confiança adicional aos clientes dos participantes.

A interpretação dos desempenhos dos participantes é realizada através do Escore Z. São seguidas

as orientação do ABNT ISO/IEC 17043 e ISO 13528. Os participantes cujos resultados apresentados

neste relatório foram enquadrados como questionáveis ou insatisfatórios devem observar com

atenção os comentários gerais no final deste documento. O modelo do EP desenvolvido é, segundo

a norma ISO/IEC 17043, Modelo 2: PEP Simultâneo.

COORDENAÇÃO

A Coordenação deste Ensaio de Proficiência foi conduzida pela Secretaria Executiva da Rede

Metrológica, com o devido apoio do Grupo Técnico de Cromatografia Iônica da Rede Metrológica

RS.

Integrantes do Grupo Técnico de Cromatografia Iônica:

Nome Entidade E-mail

Daniela Graffitti Corsan DEAL daniela.graffitti@corsan.com.br

Jéferson Dias Celulose Riograndense JLDias@cmpcrs.com.br

*Lucilena Rebelo Monteiro CNEN/Ipen luciremo@uol.com.br

Renato Cesar Susin Cientec renato-susin@cientec.rs.gov.br

Sandra Cassali Corsan DEAL sandra.cassali@corsan.com.br

* Coordenadora do GT

Contatos na Secretaria Executiva:

João Carlos Guimarães Lerch (Secretario Executivo) – redemetrologica@terra.com.br

Marília Rodrigues (Coordenadora dos EP ou PI)– interlab@redemetrologica.com.br

Filipe Albano (Coordenador da Qualidade) – qualidade@redemetrologica.com.br

Contatos Metrohm:

Larissa Zanuni - lz@metrohm.com.br

Roberto Duarte - rd@metrohm.com.br

Colaboradores técnicos da empresa Dionex Produtcs/Thermo Scientific:

Marc Yves Chalom - marc.chalom@dionex.com

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RECONHECIMENTOS

Certificada ISO 9001 desde 1997, a Rede Metrológica RS passou em fevereiro de 2004 por auditoria

na qual teve incluído no seu escopo de certificação o processo de provisão de programas de

comparações interlaboratoriais/ensaios de proficiência.

Isso significa dizer que os ensaios de proficiência promovidos pela Rede Metrológica RS são

realizados de acordo com um sistema da qualidade devidamente documentado e auditado. Esta

ação pioneira é mais uma demonstração do compromisso assumido da Rede Metrológica RS para a

melhoria contínua de seus processos, apoiando o aprimoramento da qualidade dos participantes.

A Rede Metrológica RS é uma das maiores provedoras da América do Sul de Ensaios de

Proficiência, cadastrada no EPTIS (European Proficiency Testing Information System) desde

novembro de 2006.

ITENS DE ENSAIO / RASTREABILIDADE

Foram avaliados os seguintes itens de ensaios:

Parâmetro

Unidade

Fluoreto mg F-/L Cloreto mg Cl-/L Nitrito – N mg N-NO2-/L Nitrato – N mg N-NO3-/L Sulfato mg SO42-/L Fosfato – P mg P-PO43-/L Clorato mg ClO3-/L Amônia mg N-_NH 4+/L Sódio mg Na /L Potássio mg K/L Cálcio mg Ca /L Magnésio mg Mg /L

As análises foram realizadas em triplicata, constando o registro dos três resultados. A escolha dos

itens de ensaio para o presente programa foi definida pelos membros do Grupo Técnico de

Cromatografia Iônica da Rede Metrológica RS.

Caso o laboratório não reporte o valor numérico do ensaio realizado e informe nas observações que

o resultado encontrado foi inferior ao LQ ou LD, a Rede tem como política não avaliar o desempenho

dos dados enviados.

Os itens adquiridos para o programa são:

Reagente e/ou preservação

Parâmetro

Marca

Lote

Validade

Padrão de Fluoreto 1000 mg/L Fluoreto Specsol F13J0675B 02/2015

Padrão de Sódio 1000 mg/L Sódio Specsol F13J0279B 02/2015

Padrão de Cloreto 1000 mg/L Cloreto Specsol F14B0085B 02/2015

Padrão de Amônio 1000 mg/L Amônia Specsol F13I0375B 02/2015

Padrão de Nitrito 1000 mg/L Nitrito Specsol F14A0357B 01/2015

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Padrão de Nitrato 1000 mg/L Nitrato Specsol F13L0211B 02/2015

Padrão de Cálcio 1000 mg/L Cálcio Specsol F13J0399B 02/2015

Padrão de Sulfato 1000 mg/L Sulfato Specsol F13J0016B 02/2015

Padrão de Magnésio 1000 mg/L Magnésio Specsol F13J0280B 02/2015

Padrão de Fosfato 1000 mg/L Fosfato Specsol F14A0227B 02/2015

Padrão de Clorato 1000 mg/L Clorato Specsol F13K0048B 02/2015

LOCAL DA PREPARAÇÃO DOS ITENS DE ENSAIO, OBTENÇÃO DA MATRIZ PARA

PREPARAÇÃO DOS ITENS DE ENSAIO (SUBCONTRATADO)

As amostras foram preparadas a partir da utilização de água sintética e padrões, no Laboratório

Corsan DEAL (Av. Antônio de Carvalho, 2667 – Porto Alegre – RS).

A obtenção da água sintética foi realizada pelo mesmo Laboratório.

PREPARAÇÃO DOS ITENS DE ENSAIO (ADIÇÃO E FORMULAÇÃO)

A preparação das amostras é de responsabilidade da Rede Metrológica RS, contando com o apoio

do Grupo Técnico da área. Os analitos de interesse foram preparados no laboratório subcontratado

por um participante do GT que não se envolve nas analises e adicionados às amostras de água

sintética. Os barrilhetes foram homogeneizados e após os frascos foram envasados em ordem,

fechados e etiquetados. Estes foram mantidos em geladeiras para posterior envio, conforme o

cronograma de cada rodada.

CONFIDENCIALIDADE

A política da Rede Metrológica RS visa manter confidencialidade sobre os participantes do Ensaio de

Proficiência. Portanto, os participantes inscritos recebem um código/senha de identificação que é

sorteado ou enviado lacrado para cada laboratório. Dessa forma a Rede Metrológica RS fica

totalmente isenta da identificação dos mesmos.

TESTES DE HOMOGENEIDADE E ESTABILIDADE (SUBCONTRATADO)

A Rede Metrológica RS executou uma análise estatística com relação à homogeneidade e à

estabilidade das amostras do programa, visando verificar se a variabilidade proveniente da eventual

falta de homogeneidade ou estabilidade não foi significante perante a variabilidade total dos ensaios.

Estes testes foram realizados durante a realização do programa. Para estas amostras, a Rede

Metrológica designou o

laboratório acreditado ao CGCRE/Inmetro CRL 0145

para a realização dos

ensaios de ânions e cátions é o Laboratório de Cromatografia da Cientec (Rua Washington Luis, 675

– Porto Alegre/RS).

Para realização dos testes de homogeneidade e estabilidade foi escolhido o ensaio Nitrito-N,

Amônia e Cálcio, para as matrizes ânions e cátions. O teste de homogeneidade e estabilidade foi

realizado conforme a norma ISO 13528:2005 - Statistical methods for use in proficiency testing by

interlaboratory comparisons.

(6)

σ

ˆ

3 ,

0 ≤

s

Onde

σ

ˆ

_{é o desvio-padrão estimado no ensaio de proficiência e}

s

S

é o desvio-padrão entre as

amostras do teste de homogeneidade. Tal critério garante que o desvio-padrão entre as amostras

contribui com não mais do que 30% para o desvio-padrão do ensaio de proficiência.

Para avaliação da estabilidade o critério de aceitação é o seguinte:

σ

ˆ

3 ,

0

.,. .,.

− y

≤

x

Onde

x

.,.

_{é a média obtida previamente no teste de homogeneidade,}

.,.

y

é a média obtida na segunda

data em que as amostras foram analisadas e

σ

ˆ

é o desvio-padrão estimado no ensaio de

proficiência.

ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS RESULTADOS E AVALIAÇÃO DE DESEMPENHO

O método estatístico utilizado neste programa foi o da estatística robusta. A estatística robusta sofre

pouca influência de valores dispersos (outliers), o que dispensa a utilização de procedimentos para a

identificação e remoção desses valores.

O desempenho de cada laboratório participante deste Ensaio de Proficiência foi avaliado a partir da

análise estatística dos resultados enviados, sendo definida a estimativa do valor real (valor

designado) através de consenso, seguindo as diretrizes da norma ISO 13528:2005 - Statistical

methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons.

Para avaliação deste desempenho nos ensaios foi utilizado o Escore Z. Cada laboratório foi avaliado

com relação à média de suas três vias, em cada parâmetro. Também foi informado o CV do grupo.

Para o cálculo do Escore Z foi utilizado como referência o documento ISO 13528 - Statistical

methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons.

O Escore Z da média das três medições de cada laboratório, que avalia a exatidão do laboratório, foi

obtido pela equação:

Fórmula para o Cálculo do Escore Z:

* * * *

₎

(

s

x

Z

₌

i

−

Onde:

x

i

é a média aritmética dos resultados obtidos pelo participante;

* *

x

_{é o valor da média robusta do conjunto de dados ;}

*

s

_{é o desvio robusto.}

(7)

1º) Cálculo da estimativa da média robusta:

x

(

mediana

)

x

i

*

₌

(i = 1,2,3....,p)

2°) Cálculo do desvio robusto:

[

]

*

.

483 ,

1 *

mediana

x

s

=

_i

−

3º) Cálculo da correção dos valores:

δ

=

1 s

,

5 .

*

4º) Cálculo das novas médias para cada participante:

x

*

−

δ

,

se

x

i

<

x

*

−

δ

*

i

x

₌

x

*

+

δ

,

_se

x

_i

>

x

*

+

δ

x

i,

_{caso contrário}

5º) Cálculo da média robusta e do desvio robusto (que serão utilizados para o cálculo do Z):

∑

=

x

p

x

i

*

/

* *

∑

−

=

1 ,

134 .

(

* **

)²

/(

1 )

* *

p

x

s

i

Os desempenhos dos participantes são classificados como SATISFATÓRIO, QUESTIONÁVEL ou

INSATISFATÓRIO, para cada um dos parâmetros em análise, conforme o valor do Escore Z:

Se:

| Z | ≤ 2

Resultado Satisfatório

2 < | Z | < 3

Resultado Questionável

| Z | ≥ 3

Resultado Insatisfatório

Cálculo da Incerteza de Medição padrão - u (determinada por valor de consenso – do grupo de

participantes):

u

1 ,

25 s

/

p

* *

×

=

Onde,

s** = desvio robusto

p = número de participantes que forneceram resultados e foram considerados no cálculo.

u = Incerteza padrão

Cálculo da Incerteza de Medição expandida - U:

U

=

k

.

u

Onde:

k = 2,00

(8)

U = Incerteza Expandida

Coeficiente de Variação:

Para o cálculo do coeficiente de variação foi utilizada a equação:

%

100 *

* *

média

s

CV =

Onde:

s** = desvio robusto do grupo de participantes.

Média = média robusta do grupo de participantes

Convém lembrar que as avaliações obtidas pelos participantes em comparações interlaboratoriais,

também chamado controle externo, não atestam a competência (ou não competência) dos mesmos,

uma vez que constitui, apenas, parte da informação necessária para que, aliado a outros indicadores

e controles internos, se faça um diagnóstico preciso da situação do laboratório. Desta forma, o

objetivo deste relatório não é classificar os participantes em função dos seus resultados e sim

apresentar de forma conjunta o desempenho dos mesmos. Estas informações servirão de subsídio

para análise crítica e implementação de possíveis ações corretivas.

• Análise do Escore Z interno (avaliação da precisão)

Para cada laboratório participante foi calculado o Escore Z interno, que avalia a variação entre as

repetições realizadas pelo laboratório. Um desempenho insatisfatório ou questionável nesta

avaliação indica um possível problema de precisão na realização do ensaio.

O Z score interno é calculado conforme segue:

IQR

D

Mediana

D

ZI

₌

laboratório

−

(

)

Onde:

D = Amplitude padronizada das vias do laboratório participante.

Mediana (D) = Mediana das amplitudes padronizadas dos laboratórios participantes

IQR = Amplitude Interquartílica normalizada das amplitudes padronizadas dos laboratórios

participantes.

Nesta avaliação os problemas de precisão são assinalados somente quando o z-score é positivo

(maior do que 2 ou 3).

Responsáveis pelos cálculos e avaliação de desempenho: Eng. Marília Rodrigues e Eng. Filipe

Albano (Rede Metrológica RS).

GRÁFICOS

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PARTICIPANTES

Os participantes abaixo participam deste programa de ensaio de proficiência. Os mesmos são

identificados neste relatório por um código, de conhecimento exclusivo de cada um. Como os

códigos foram sorteados no início do programa para cada participante, a Rede Metrológica RS não

tem o conhecimento dos respectivos códigos de cada participante.

EMPRESA CIDADE UF

BRASKEM UNIB 2 RS Triunfo RS

Cedae - LABORATÓRIO DE CONTROLE DE QUALIDADE DA ÁGUA Rio de Janeiro RJ

CELULOSE RIOGRANDENSE Guaíba RS

Cetesb - Divisão de Laboratório de Campinas - EDA Campinas SP

Cetesb - Divisão de Laboratório de Limeira - EDL Limeira SP

Cetesb - Divisão de Laboratório de Marília - EDM Marília SP

Cientec - Laboratório de Análises Cromatográficas Porto Alegre RS

Corsan DEAL - Laboratório Central de Águas Porto Alegre RS

Dmae - Gerência de Tratamento de Água - Equipe de Instrumental II Porto Alegre RS

Dmae - LABORATÓRIO DE CROMATOGRAFIA GASOSA Porto Alegre RS

ECONSULTING Viamão RS

Fibria - SERVIÇOS TÉCNICOS INDUSTRAIS Aracruz ES

GREEN LAB Porto Alegre RS

IPEN-CNEN/SP - Centro de Química e meio Ambiente - CQMA -

Laboratório de Análises Químicas e Ambientais - LAQA São Paulo SP

ITPS - LABORATÓRIO DE QUÍMICA DE ÁGUA Aracaju SE

NSF Bioensaios Viamão RS

Petrobras - LABORATÓRIO DE FLUIDOS Macaé RJ

Petrobras REFAP - Refinaria Alberto Pasqualini Canoas RS

Senai - Laboratório Ambiental Curitiba PR

SFDK Laboratório de Análise de Produtos Ltda. São Paulo SP

Veracel Celulose S/A Eunápolis BA

Total de Participantes: 21 laboratórios

ESCOLHA DO MÉTODO DE ENSAIO

Os métodos/técnicas analíticos sugeridos e equivalentes para o programa são:

Parâmetro

Método/técnica sugerido e

_equivalente

Ânions e Cátions

Cromatografia Iônica

Informamos que se o participante utilizar um método ou técnica diferente das sugeridas e

equivalentes deste programa, o mesmo não será considerado aos resultados do grupo para

definição da média robusta e desvio robusto.

O provedor aceitou outras técnicas utilizadas no programa apenas para os cátions, mesmo assim

não foram avaliados, pois o número de resultados recebidos foi menor que 10 laboratórios. Mas

lembramos a todos os participantes que este Programa é para a técnica de Cromatografia Iônica,

para as demais técnicas sugerimos que procurem outros programas.

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REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 10 de 47 Ve r pr ec is ão Ve r ex at id ão Código do

Laboratório Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via

Média das 3 vias Amplitude Padronizada Z Score interno - Precisão Z Score da Média - Exatidão

CROMO_1 Cromatografia Iônica 0,757 0,775 0,764 0,77 0,013 1,079 -0,329 CROMO_2 Cromatografia Iônica 0,79 0,81 0,80 0,80 0,014 1,349 0,234 CROMO_3 Cromatografia Iônica 0,77 0,78 0,77 0,77 0,007 0,000 -0,199 CROMO_4 Cromatografia Iônica 0,82 0,83 0,83 0,83 0,007 0,000 0,668 * CROMO_5 Cromatografia Iônica 0,64 0,65 0,64 0,64 0,007 0,000 -2,314

CROMO_6 Cromatografia Iônica 0,75 0,76 0,74 0,75 0,014 1,349 -0,579 CROMO_7 Cromatografia Iônica 0,76 0,76 0,77 0,76 0,007 0,000 -0,362 CROMO_8 Cromatografia Iônica 0,79 0,79 0,79 0,79 0,000 -1,349 0,072 CROMO_9 Cromatografia Iônica 0,79 0,79 0,80 0,79 0,007 0,000 0,126 * CROMO_10 Cromatografia Iônica 0,83 0,80 0,80 0,81 0,021 2,698 0,397 CROMO_11 Cromatografia Iônica 0,83 0,85 0,84 0,84 0,014 1,349 0,885 CROMO_12 Cromatografia Iônica 0,82 0,82 0,82 0,82 0,000 -1,349 0,560 CROMO_13 Cromatografia Iônica 0,90 0,90 0,90 0,90 0,000 -1,349 1,861 ** CROMO_14 Cromatografia Iônica 0,35 0,35 0,36 0,35 0,007 0,000 -7,030

CROMO_15 Cromatografia Iônica 0,82 0,82 0,81 0,82 0,007 0,000 0,505 ** CROMO_17 Cromatografia Iônica 0,84 0,82 0,86 0,84 0,028 4,047 0,885 CROMO_18 Cromatografia Iônica 0,72 0,72 0,72 0,72 0,000 -1,349 -1,067 ** CROMO_19 Cromatografia Iônica 0,81 1,03 0,81 0,88 0,156 28,329 1,590 ** ** CROMO_20 Cromatografia Iônica 0,32 0,32 0,26 0,30 0,042 6,745 -7,897

CROMO_21 Cromatografia Iônica 0,73 0,72 0,74 0,73 0,014 1,349 -0,904 * Laboratório com resultado questionável; ** Laboratório com resultado insatisfatório; *** Resultado da

via não fornecido.

Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:

Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida

Média robusta (x**) 0,79 mg de F-/L Desvio robusto (s**) 0,06 mg de F-/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou

equivalente) 20 -

Incerteza Padrão 0,02 mg de F-/L Incerteza Expandida (k=2,00) 0,03 mg de F-/L Mediana das amplitudes padronizadas (D) _0,007 mg de F-/L IQR normalizada das amplitudes padronizadas _0,005 mg de F-/L Coeficiente de Variação do grupo (CV) 7,83 %

Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de medida

% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 85,00 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 5,00 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) _10,00 _%

Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO Valores obtidos Unidade de medida

% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 80,00 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 5,00 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 15,00 %

ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOS

Determinação de Fluoreto (mg F-_{/L) - ÁGUA SINTÉTICA}

(11)

Tabela de classificação dos resultados:

Faixa de Resultados (avaliação da exatidão):

Insatisfatório ≤ 0,60 Questionável > 0,60 < 0,66 Satisfatório ≥ 0,66 ≤ 0,91 Questionável > 0,91 < 0,97 Insatisfatório ≥ 0,97

REPRESENTAÇÃO GRÁFICA

Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos

participantes

participantes para a média das três vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de |Z| < 3. As linhas pontilhadas |Z| ≤ 2 (sendo: |Z| ≤ 2 - satisfatório; 2 < |Z| < 3 - questionável; |Z| ≥ 3 - insatisfatório).

C R O M O _ 2 0 C R O M O _ 1 4 C R O M O _ 5 C R O M O _ 1 8 C R O M O _2 1 C R O M O _ 6 C R O M O _ 7 C R O M O _ 1 C R O M O _ 3 C R O M O _ 8 C R O M O _ 9 C R O M O _ 2 C R O M O _ 1 0 C R O M O _1 5 C R O M O _ 1 2 C R O M O _ 4 C R O M O _ 1 1 C R O M O _ 1 7 C R O M O _ 1 9 C R O M O _ 1 3 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 E S C O R E Z

Código dos laboratórios

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REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 12 de 47 Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes para as repetições entre as vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de Z < 3. As linhas pontilhadas Z ≤ 2 (sendo: Z ≤ 2 - satisfatório; 2 < Z < 3 - questionável; Z ≥ 3 - insatisfatório).

OBSERVAÇÕES

Determinação de Fluoreto - mg F

-

/L

Códigos

OBS

CROMO_4

Diluído 5X.

CROMO_5

a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014

CROMO_12

O método encontra-se em validação. Ainda não apresenta cálculo de incerteza.

CROMO_15

Amostra recebida em: 16/07/2014 Amostra analisada em: 16/07/2014

CROMO_18

Data do ensaio: 16.07.2014

CROMO_21

data das análises: 17/07/14.

C R O M O _ 8 C R O M O _ 1 2 C R O M O _ 1 3 C R O M O _ 1 8 C R O M O _ 1 5 C R O M O _ 3 C R O M O _ 4 C R O M O _ 5 C R O M O _ 7 C R O M O _ 9 C R O M O _ 1 4 C R O M O _ 1 C R O M O _ 2 C R O M O _ 6 C R O M O _ 1 1 C R O M O _ 2 1 C R O M O _ 1 0 C R O M O _ 1 7 C R O M O _ 2 0 C R O M O _ 1 9 -7 -4 -1 2 5 8 11 14 17 20 23 26 29 E S C O R E Z

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Laboratório Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via

Média das 3 vias Amplitude Padronizad a Z Score interno - Precisão Z Score da Média - Exatidão

** CROMO_1 Cromatografia Iônica 7,74 7,92 7,77 7,81 0,127 3,372 -0,069 CROMO_2 Cromatografia Iônica 7,74 7,78 7,77 7,76 0,028 0,225 -0,183 CROMO_3 Cromatografia Iônica 7,74 7,71 7,72 7,72 0,021 0,000 -0,280 CROMO_4 Cromatografia Iônica 7,82 7,82 7,83 7,82 0,007 -0,450 -0,037 CROMO_5 Cromatografia Iônica 7,47 7,43 7,44 7,45 0,028 0,225 -0,952 CROMO_6 Cromatografia Iônica 8,34 8,34 8,33 8,34 0,007 -0,450 1,209 CROMO_7 Cromatografia Iônica 7,39 7,38 7,38 7,38 0,007 -0,450 -1,105 CROMO_8 Cromatografia Iônica 8,21 8,2 8,2 8,20 0,007 -0,450 0,886 CROMO_9 Cromatografia Iônica 7,90 7,90 7,91 7,90 0,007 -0,450 0,157 CROMO_10 Cromatografia Iônica 8,17 8,16 8,18 8,17 0,014 -0,225 0,805 CROMO_11 Cromatografia Iônica 7,76 7,78 7,76 7,77 0,014 -0,225 -0,175 CROMO_12 Cromatografia Iônica 7,706 7,704 7,701 7,70 0,004 -0,562 -0,328 CROMO_13 Cromatografia Iônica 7,66 7,68 7,64 7,66 0,028 0,225 -0,434 ** ** CROMO_14 Cromatografia Iônica 15,54 15,53 15,88 15,65 0,247 7,195 18,965

CROMO_15 Cromatografia Iônica 8,10 8,11 8,19 8,13 0,064 1,349 0,716 CROMO_16 Cromatografia Iônica 8,09 8,14 8,16 8,13 0,049 0,899 0,708 CROMO_17 Cromatografia Iônica 8,25 8,21 8,14 8,20 0,078 1,799 0,877 CROMO_18 Cromatografia Iônica 7,08 7,08 7,07 7,08 0,007 -0,450 -1,850 ** CROMO_19 Cromatografia Iônica 8,22 7,78 7,82 7,94 0,311 9,218 0,246 CROMO_20 Cromatografia Iônica 7,27 7,26 7,24 7,26 0,021 0,000 -1,413 CROMO_21 Cromatografia Iônica 7,66 7,63 7,62 7,64 0,028 0,225 -0,490

* Laboratório com resultado questionável; ** Laboratório com resultado insatisfatório; *** Resultado da via não fornecido.

Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:

Média robusta (x**) 7,84 mg de Cl-/L Desvio robusto (s**) 0,41 mg de Cl-/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou

equivalente) 21 -

Incerteza Padrão 0,112 mg de Cl-/L Incerteza Expandida (k=2,00) 0,225 mg de Cl-/L Mediana das amplitudes padronizadas (D) _0,021 mg de Cl-/L IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,031 mg de Cl-/L Coeficiente de Variação do grupo (CV) _5,25 _%

ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOS

Determinação de Cloreto (mg Cl-/L) - ÁGUA SINTÉTICA

(14)

Tabela de classificação dos resultados:

REPRESENTAÇÃO GRÁFICA

participantes

C R O M O _ 18 C R O M O _2 0 C R O M O _ 7 C R O M O _ 5 C R O M O _ 21 C R O M O _ 1 3 C R O M O _1 2 C R O M O _ 3 C R O M O _2 C R O M O _ 1 1 C R O M O _ 1 C R O M O _ 4 C R O M O _ 9 C R O M O _1 9 C R O M O _1 6 C R O M O _ 15 C R O M O _ 10 C R O M O _1 7 C R O M O _8 C R O M O _ 6 C R O M O _ 1 4 -6 -3 0 3 6 9 12 15 18 E S C O R E Z

(15)

OBSERVAÇÕES

Determinação de Cloreto - mg Cl

-

/L

Códigos

OBS

CROMO_4

Diluído 5X.

CROMO_5

a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise:

16/07/2014

CROMO_12

O método encontra-se em validação. Ainda não apresenta cálculo de incerteza.

CROMO_15

Amostra recebida em: 16/07/2014 Amostra analisada em: 18/07/2014

CROMO_18

Data do ensaio: 16.07.2014

CROMO_21

data das análises: 17/07/14.

C R O M O _ 1 2 C R O M O _ 4 C R O M O _ 6 C R O M O _ 7 C R O M O _ 9 C R O M O _ 1 8 C R O M O _ 8 C R O M O _ 1 0 C R O M O _ 1 1 C R O M O _ 2 0 C R O M O _ 3 C R O M O _ 2 C R O M O _ 5 C R O M O _ 1 3 C R O M O _ 2 1 C R O M O _ 1 6 C R O M O _ 1 5 C R O M O _ 1 7 C R O M O _ 1 C R O M O _ 1 4 _CRO M O _ 1 9 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 E S C O R E Z

(16)

REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 16 de 47 Ve r pr ec is ão Ve r ex at id ão Código do Laboratóri

o Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via

Média das 3 vias Amplitude Padronizada Z Score interno - Precisão Z Score da Média - Exatidão

CROMO_1 Cromatografia Iônica 0,309 0,322 0,317 0,32 0,009 1,619 0,628 CROMO_3 Cromatografia Iônica 0,314 0,314 0,313 0,31 0,001 0,000 0,564 * CROMO_4 Cromatografia Iônica 0,37 0,37 0,37 0,37 0,000 -0,135 2,116 CROMO_5 Cromatografia Iônica 0,27 0,27 0,27 0,27 0,000 -0,135 -0,638 CROMO_7 Cromatografia Iônica 0,27 0,27 0,27 0,27 0,000 -0,135 -0,638 CROMO_8 Cromatografia Iônica 0,3 0,3 0,3 0,30 0,000 -0,135 0,188 CROMO_9 Cromatografia Iônica 0,24 0,23 0,23 0,23 0,007 1,214 -1,648 CROMO_10 Cromatografia Iônica 0,25 0,24 0,24 0,24 0,007 1,214 -1,373 CROMO_11 Cromatografia Iônica 0,3 0,3 0,3 0,30 0,000 -0,135 0,188 CROMO_12 Cromatografia Iônica 0,319 0,323 0,321 0,32 0,003 0,405 0,766 CROMO_13 Cromatografia Iônica 0,295 0,295 0,295 0,30 0,000 -0,135 0,050 ** CROMO_14 Cromatografia Iônica 0,63 0,62 0,62 0,62 0,007 1,214 9,093 CROMO_15 Cromatografia Iônica 0,31 0,31 0,31 0,31 0,000 -0,135 0,463 CROMO_16 Cromatografia Iônica 0,29 0,29 0,29 0,29 0,000 -0,135 -0,088 CROMO_17 Cromatografia Iônica 0,28 0,28 0,27 0,28 0,007 1,214 -0,455 CROMO_18 Cromatografia Iônica 0,3 0,3 0,29 0,30 0,007 1,214 0,096 ** CROMO_19 Cromatografia Iônica 0,34 0,31 0,31 0,32 0,021 3,912 0,739 CROMO_20 Cromatografia Iônica 0,26 0,26 0,26 0,26 0,000 -0,135 -0,914 CROMO_21 Cromatografia Iônica 0,22 0,23 0,22 0,22 0,007 1,214 -1,924

ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOS

Determinação de Nitrito - N (mg N-NO2) - ÁGUA SINTÉTICA

(17)

Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:

Média robusta (x**) 0,29 mg de N-NO2 Desvio robusto (s**) 0,04 mg de N-NO2 Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou

equivalente) 19 -

Incerteza Padrão 0,010 mg de N-NO2 Incerteza Expandida (k=2,00) 0,021 mg de N-NO2 Mediana das amplitudes padronizadas (D) _0,001 mg de N-NO2 IQR normalizada das amplitudes padronizadas _0,005 mg de N-NO2 Coeficiente de Variação do grupo (CV) 12,38 %

% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 94,74 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) _0,00 _% % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) _5,26 _%

Tabela de classificação dos resultados:

Insatisfatório ≤ 0,18

Questionável > 0,18 < 0,22

Satisfatório ≥ 0,22 ≤ 0,37

Questionável > 0,37 < 0,40

(18)

REPRESENTAÇÃO GRÁFICA

participantes

Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes para as repetições entre as vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de Z < 3. As linhas pontilhadas Z ≤ 2 (sendo: Z ≤ 2 - satisfatório; 2 < Z < 3 - questionável; Z ≥ 3 - insatisfatório).

C R O M O _ 2 1 C R O M O _ 9 C R O M O _ 1 0 C R O M O _ 2 0 C R O M O _ 5 C R O M O _ 7 C R O M O _ 1 7 C R O M O _ 1 6 C R O M O _ 1 3 C R O M O _ 1 8 C R O M O _ 8 C R O M O _ 1 1 C R O M O _ 1 5 C R O M O _ 3 C R O M O _ 1 C R O M O _ 1 9 C R O M O _ 1 2 C R O M O _ 4 C R O M O _ 1 4 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 E S C O R E Z

Escore Z EXATIDÃO - Determinação de Nitrito-N (Água sintética)

C R O M O _ 4 C R O M O _ 5 C R O M O _ 7 C R O M O _ 8 C R O M O _ 1 1 C R O M O _ 1 3 C R O M O _ 1 5 C R O M O _ 1 6 C R O M O _ 2 0 C R O M O _ 3 C R O M O _ 1 2 C R O M O _ 9 C R O M O _ 1 0 C R O M O _ 1 4 C R O M O _ 1 7 C R O M O _ 1 8 C R O M O _ 2 1 C R O M O _ 1 C R O M O _ 1 9 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 E S C O R E Z

(19)

OBSERVAÇÕES

Determinação de Nitrito - N - mg N

-

NO

2

-/L

Códigos

OBS

CROMO_4

Diluído 5X.

CROMO_5

a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014

CROMO_12

O método encontra-se em validação. Ainda não apresenta cálculo de incerteza.

CROMO_14

A análise não foi feita com 48 h devido a entrega das amostras no laboratório ter se

dado na sexta-feira, dia 18/07, às 12 h.

CROMO_15

Amostra recebida em: 16/07/2014 Amostra analisada em: 16/07/2014

CROMO_18

Data do ensaio: 16.07.2014

(20)

Média das 3 vias Amplitude Padronizada Z Score interno - Precisão Z Score da Média - Exatidão

** CROMO_1 Cromatografia Iônica 0,429 0,435 0,43 0,43 0,004 -0,540 -13,070

CROMO_2 Cromatografia Iônica 1,16 1,17 1,17 1,17 0,007 0,000 -0,381 CROMO_3 Cromatografia Iônica 1,22 1,22 1,22 1,22 0,000 -1,349 0,540 CROMO_4 Cromatografia Iônica 1,15 1,16 1,15 1,15 0,007 0,000 -0,611 CROMO_5 Cromatografia Iônica 1,09 1,1 1,11 1,10 0,014 1,349 -1,531 CROMO_6 Cromatografia Iônica 1,27 1,26 1,27 1,27 0,007 0,000 1,345 CROMO_7 Cromatografia Iônica 1,22 1,22 1,22 1,22 0,000 -1,349 0,540 CROMO_8 Cromatografia Iônica 1,19 1,19 1,19 1,19 0,000 -1,349 0,022 CROMO_9 Cromatografia Iônica 1,17 1,17 1,17 1,17 0,000 -1,349 -0,323 CROMO_10 Cromatografia Iônica 1,18 1,18 1,18 1,18 0,000 -1,349 -0,150 CROMO_11 Cromatografia Iônica 1,24 1,24 1,24 1,24 0,000 -1,349 0,885 CROMO_12 Cromatografia Iônica 1,226 1,227 1,225 1,23 0,001 -1,079 0,643 CROMO_13 Cromatografia Iônica 1,233 1,237 1,242 1,24 0,006 -0,135 0,839 ** CROMO_14 Cromatografia Iônica 2,32 2,32 2,34 2,33 0,014 1,349 19,638

CROMO_15 Cromatografia Iônica 1,15 1,16 1,16 1,16 0,007 0,000 -0,553 CROMO_16 Cromatografia Iônica 1,23 1,23 1,24 1,23 0,007 0,000 0,770 ** CROMO_17 Cromatografia Iônica 1,18 1,18 1,26 1,21 0,057 9,443 0,310 * CROMO_18 Cromatografia Iônica 1,05 1,05 1,06 1,05 0,007 0,000 -2,336

CROMO_19 Cromatografia Iônica 1,17 1,18 1,17 1,17 0,007 0,000 -0,266 * CROMO_20 Cromatografia Iônica 1,01 1,02 1,02 1,02 0,007 0,000 -2,969

CROMO_21 Cromatografia Iônica 1,22 1,21 1,21 1,21 0,007 0,000 0,425 * Laboratório com resultado questionável; ** Laboratório com resultado insatisfatório; *** Resultado da via

não fornecido.

Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:

Média robusta (x**) 1,19 mg de N-NO3-/L

Desvio robusto (s**) 0,06 mg de N-NO3-/L

Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou

equivalente) 21 -

Incerteza Padrão 0,016 mg de N-NO3-/L

Incerteza Expandida (k=2,00) 0,032 mg de N-NO3-/L

Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,007 mg de N-NO3-/L

IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,005 mg de N-NO3-/L

Coeficiente de Variação do grupo (CV) 4,87 %

% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 80,95 %

ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOS

Determinação de Nitrato - N (mg N-NO3-/L) - ÁGUA SINTÉTICA

(21)

% de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 9,52 %

% de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 9,52 %

Tabela de classificação dos resultados:

REPRESENTAÇÃO GRÁFICA

participantes

C R O M O _ 1 C R O M O _ 2 0 C R O M O _ 1 8 C R O M O _ 5 C R O M O _ 4 C R O M O _ 1 5 C R O M O _ 2 C R O M O _ 9 C R O M O _ 1 9 C R O M O _ 1 0 C R O M O _ 8 C R O M O _ 1 7 C R O M O _ 2 1 C R O M O _ 3 C R O M O _ 7 C R O M O _ 1 2 C R O M O _ 1 6 C R O M O _ 1 3 C R O M O _ 1 1 C R O M O _ 6 C R O M O _ 1 4 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20 E S C O R E Z

(22)

OBSERVAÇÕES

Determinação de Nitrato - N - mg N

-

NO

3

-/L

Códigos

OBS

CROMO_4

Diluído 5X.

CROMO_5

a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise:

16/07/2014

CROMO_12

O método encontra-se em validação. Ainda não apresenta cálculo de incerteza.

CROMO_14

A análise não foi feita com 48 h devido a entrega das amostras no laboratório ter

se dado na sexta-feira, dia 18/07, às 12 h.

CROMO_15

Amostra recebida em: 16/07/2014 Amostra analisada em: 16/07/2014

CROMO_18

Data do ensaio: 16.07.2014

CROMO_21

data das análises: 17/07/14.

C R O M O _ 3 C R O M O _ 7 C R O M O _ 8 C R O M O _ 9 C R O M O _ 1 0 C R O M O _ 1 1 C R O M O _ 1 2 C R O M O _ 1 C R O M O _ 1 3 C R O M O _ 2 C R O M O _ 4 C R O M O _ 6 C R O M O _ 1 5 C R O M O _ 1 6 C R O M O _ 1 8 C R O M O _ 1 9 C R O M O _ 2 0 C R O M O _ 2 1 C R O M O _ 5 C R O M O _ 1 4 C R O M O _ 1 7 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 E S C O R E Z

(23)

Laboratório Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via

** ** CROMO_1 Cromatografia Iônica 5,97 6,17 6,02 6,1 0,141 6,070 -3,508

CROMO_2 Cromatografia Iônica 7,89 7,9 7,88 7,9 0,014 0,000 0,077 CROMO_3 Cromatografia Iônica 8,82 8,82 8,83 8,8 0,007 -0,337 1,899 CROMO_4 Cromatografia Iônica 7,79 7,81 7,82 7,8067 0,021 0,337 -0,086 CROMO_5 Cromatografia Iônica 7,38 7,44 7,41 7,4 0,042 1,349 -0,860 CROMO_6 Cromatografia Iônica 8,08 8,07 8,07 8,1 0,007 -0,337 0,435 CROMO_7 Cromatografia Iônica 7,68 7,64 7,67 7,7 0,028 0,674 -0,365 CROMO_8 Cromatografia Iônica 8,24 8,24 8,23 8,2 0,007 -0,337 0,754 CROMO_9 Cromatografia Iônica 7,53 7,55 7,55 7,5 0,014 0,000 -0,600 CROMO_10 Cromatografia Iônica 7,89 7,87 7,88 7,9 0,014 0,000 0,058 CROMO_11 Cromatografia Iônica 8,02 8,04 8,02 8,0 0,014 0,000 0,344 CROMO_13 Cromatografia Iônica 7,98 7,96 7,98 8,0 0,014 0,000 0,240 ** CROMO_14 Cromatografia Iônica 16,1 16,12 16,13 16,1 0,021 0,337 16,136

** CROMO_15 Cromatografia Iônica 7,79 7,74 7,65 7,7 0,099 4,047 -0,242 CROMO_16 Cromatografia Iônica 7,50 7,51 7,52 7,5 0,014 0,000 -0,665 CROMO_17 Cromatografia Iônica 8,24 8,2 8,23 8,2 0,028 0,674 0,728 CROMO_18 Cromatografia Iônica 7,49 7,49 7,49 7,5 0,000 -0,674 -0,704 ** ** CROMO_19 Cromatografia Iônica 10,2 10,58 10,09 10,3 0,346 15,851 4,762

** ** CROMO_20 Cromatografia Iônica 3,02 3,25 3,18 3,2 0,163 7,082 -9,176

CROMO_21 Cromatografia Iônica 7,54 7,48 7,47 7,5 0,049 1,686 -0,691

CROMO_12 7,853 7,855 7,862 7,9 0,006 -0,371 0,012

Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:

Média robusta (x**) 7,85 mg de SO4 2-/L Desvio robusto (s**) 0,51 mg de SO4 2-/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou

equivalente) 21 -

Incerteza Padrão 0,140 mg de SO4 2-/L Incerteza Expandida (k=2,00) 0,279 mg de SO4 2-/L Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,014 mg de SO4 2-/L IQR normalizada das amplitudes padronizadas _0,021 mg de SO4 2-/L Coeficiente de Variação do grupo (CV) _6,53 _%

ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOS

Determinação de Sulfato (mg SO42-/L) - ÁGUA SINTÉTICA

(24)

REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 24 de 47 Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO Valores obtidos Unidade de medida

Tabela de classificação dos resultados:

REPRESENTAÇÃO GRÁFICA

participantes

(25)

OBSERVAÇÕES

Determinação de Sulfato - mg SO

4

2-/L

Códigos

OBS

CROMO_4

Diluído 5X.

CROMO_5

a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014

CROMO_12

O método encontra-se em validação. Ainda não apresenta cálculo de incerteza.

CROMO_15

Amostra recebida em: 16/07/2014 Amostra analisada em: 16/07/2014

CROMO_18

Data do ensaio: 16.07.2014

CROMO_21

data das análises: 17/07/14.

(26)

Laboratório Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via

CROMO_1 Cromatografia Iônica 1,12 1,15 1,14 1,14 0,021 1,349 1,275

** ** CROMO_3 Cromatografia Iônica 1,64 1,70 1,69 1,68 0,042 3,372 4,538

CROMO_7 Cromatografia Iônica 0,88 0,88 0,88 0,88 0,000 -0,674 -0,276

** CROMO_11 Cromatografia Iônica 1,00 1,06 1,09 1,05 0,064 5,396 0,751

** CROMO_14 Cromatografia Iônica 1,85 1,87 1,86 1,86 0,014 0,674 5,646

** CROMO_19 Cromatografia Iônica 0,89 1,32 0,89 1,03 0,304 28,329 0,650

** CROMO_20 Cromatografia Iônica 0,11 0,10 0,11 0,11 0,007 0,000 -4,950

Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:

Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de _medida

Média robusta (x**) 0,93 mg de P-PO43-/L

Desvio robusto (s**) 0,17 mg de P-PO43-/L

Nº de resultados enviados (com método analítico

sugerido ou equivalente) 17 -

Incerteza Padrão 0,050 mg de P-PO43-/L

Incerteza Expandida (k=2,00) 0,100 mg de P-PO43-/L

Mediana das amplitudes padronizadas (D) _0,007 mg de P-PO43-/L

IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,010 mg de P-PO43-/L

Coeficiente de Variação do grupo (CV) 17,88 %

Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de _medida

Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO Valores obtidos Unidade de _medida

ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOS

Determinação de Fosfato - P (mg P-PO43-/L) - ÁGUA SINTÉTICA

(27)

Tabela de classificação dos resultados:

REPRESENTAÇÃO GRÁFICA

participantes

(28)

OBSERVAÇÕES

Determinação de Fosfato - P - mg P

-

PO

4 3-

/L

Códigos

OBS

CROMO_4

Diluído 5X.

CROMO_5

a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise:

16/07/2014

CROMO_14

A análise não foi feita com 48 h devido a entrega das amostras no laboratório ter

se dado na sexta-feira, dia 18/07, às 12 h.

CROMO_18

Data do ensaio: 16.07.2014

(29)

Laboratório Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via Média das 3 vias Padronizada Amplitude

CROMO_7 Cromatografia Iônica 0,53 0,53 0,53 0,5 0,000 CROMO_11 Cromatografia Iônica 0,83 0,81 0,82 0,8 0,014 CROMO_20 Cromatografia Iônica 0,70 0,74 0,71 0,7 0,028

Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:

Média robusta (x**) 0,69 mg de ClO3-/L Desvio robusto (s**) 0,17 mg de ClO3-/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou

equivalente) 3 -

Incerteza Padrão 0,120 mg de ClO3-/L Incerteza Expandida (k=2,00) 0,241 mg de ClO3-/L Mediana das amplitudes padronizadas (D) _0,014 mg de ClO3-/L IQR normalizada das amplitudes padronizadas _0,010 mg de ClO3-/L Coeficiente de Variação do grupo (CV) 24,20 %

OBS: Para o parâmetro “Clorato” não foi avaliado o desempenho, devido ao número de resultados recebidos ser menor que 10.

OBSERVAÇÕES

Determinação de Clorato - mg ClO3

-

/L

Códigos

OBS

CROMO_11

Ensaio realizado para o íon clorato (mg ClO3-/L).

CROMO_14

Análise não realizada.

ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOS

Determinação de Clorato (mg ClO3-/L) - ÁGUA SINTÉTICA

(30)

CROMO_1 Cromatografia Iônica 1,66 1,65 1,66 1,66 0,007 0,000 0,169 * CROMO_4 Cromatografia Iônica 2,48 2,48 2,48 2,48 0,000 -1,384 2,477

* CROMO_5 Cromatografia Iônica 0,85 0,85 0,84 0,85 0,007 0,000 -2,101

CROMO_9 Cromatografia Iônica 1,46 1,46 1,47 1,46 0,007 0,000 -0,373 CROMO_10 Cromatografia Iônica 1,18 1,18 1,18 1,18 0,000 -1,384 -1,167 CROMO_11 Cromatografia Iônica 1,58 1,59 1,59 1,59 0,007 0,000 -0,027 CROMO_13 Cromatografia Iônica 1,571 1,572 1,572 1,57 0,001 -1,245 -0,069 CROMO_14 Cromatografia Iônica 1,48 1,48 1,48 1,48 0,000 -1,384 -0,326 ** CROMO_17 Cromatografia Iônica 1,87 1,89 1,91 1,89 0,028 4,151 0,823 ** CROMO_19 Cromatografia Iônica 1,94 1,97 2,02 1,98 0,057 9,685 1,066

Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:

Média robusta (x**) 1,60 mg de N-NH4+/L Desvio robusto (s**) 0,36 mg de N-NH4+/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou

equivalente) 10 -

Incerteza Padrão 0,141 mg de N-NH4+/L Incerteza Expandida (k=2,00) 0,282 mg de N-NH4+/L Mediana das amplitudes padronizadas (D) _0,007 mg de N-NH4+/L IQR normalizada das amplitudes padronizadas _0,005 mg de N-NH4+/L Coeficiente de Variação do grupo (CV) 22,35 %

% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 80,00 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) _0,00 _% % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) _20,00 _%

ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOS

Determinação de Amônia - N (mg N-NH4+/L) - ÁGUA SINTÉTICA

(31)

Tabela de classificação dos resultados:

REPRESENTAÇÃO GRÁFICA

participantes

(32)

OBSERVAÇÕES

Determinação de Amônia - N - mg N

-

NH

4+

/L

Códigos

OBS

CROMO_4

Diluído 10X.

CROMO_5

a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014

CROMO_10

Os resultados são expressos em N, mas no frasco recebido o analito amônia-N, o N

estava riscado.

CROMO_14

A análise não foi feita com 48 h devido a entrega das amostras no laboratório ter se

dado na sexta-feira, dia 18/07, às 12 h.

(33)

CROMO_3 ICP-OES 20,98 21,17 20,78 20,98 0,276 CROMO_4 Cromatografia Iônica 20,12 20,30 20,15 20,19 0,127 CROMO_5 Cromatografia Iônica 20,23 19,24 19,43 19,63 0,700 CROMO_9 Cromatografia Iônica 18,53 18,50 18,51 18,51 0,021 CROMO_11 Cromatografia Iônica 20,00 20,02 20,03 20,02 0,021 CROMO_13 Cromatografia Iônica 21,71 21,71 21,72 21,71 0,007 CROMO_14 Cromatografia Iônica 21,30 21,29 21,31 21,30 0,014 CROMO_17 Cromatografia Iônica 20,25 20,26 20,26 _20,26 _0,007

Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:

Média robusta (x**) 20,352 mg de Na/L Desvio robusto (s**) 1,088 mg de Na/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou

equivalente) 8 -

Incerteza Padrão 0,481 mg de Na/L Incerteza Expandida (k=2,00) 0,961 mg de Na/L Mediana das amplitudes padronizadas (D) _0,021 mg de Na/L IQR normalizada das amplitudes padronizadas _0,113 mg de Na/L Coeficiente de Variação do grupo (CV) 5,34 %

OBS: Para o parâmetro “Sódio” não foi avaliado o desempenho, devido ao número de resultados recebidos ser menor que 10.

OBSERVAÇÕES

Determinação de Sódio - mg Na/L

Códigos

OBS

CROMO_4

Diluído 10X.

CROMO_5

a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014

ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOS

Determinação de Sódio (mg Na/L) - ÁGUA SINTÉTICA

(34)

CROMO_3 ICP-OES 3,42 3,44 3,45 3,44 0,021 CROMO_4 Cromatografia Iônica 2,98 3,03 2,99 3,00 0,035 CROMO_5 Cromatografia Iônica 3,62 3,61 3,90 3,71 0,205 CROMO_9 Cromatografia Iônica 2,79 2,80 2,81 2,80 0,014 CROMO_11 Cromatografia Iônica 3,00 3,07 3,07 3,05 0,049 CROMO_13 Cromatografia Iônica 2,991 2,991 2,992 2,99 0,001 CROMO_14 Cromatografia Iônica 2,98 2,96 2,97 2,97 0,014 CROMO_17 Cromatografia Iônica 2,83 2,85 2,83 _2,84 _0,014

Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:

Média robusta (x**) 3,01 mg de K/L Desvio robusto (s**) 0,18 mg de K/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou

equivalente) 8 -

Incerteza Padrão 0,079 mg de K/L Incerteza Expandida (k=2,00) 0,158 mg de K/L Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,018 mg de K/L IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,018 mg de K/L Coeficiente de Variação do grupo (CV) 5,93 %

OBS: Para o parâmetro “Potássio” não foi avaliado o desempenho, devido ao número de resultados recebidos ser menor que 10.

OBSERVAÇÕES

Determinação de Potássio - mg K/L

Códigos

OBS

CROMO_4

Diluído 10X.

CROMO_5

a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014

ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOS

Determinação de Potássio (mg K/L) - ÁGUA SINTÉTICA

(35)

CROMO_3 ICP-OES 5,45 5,48 5,47 5,5 0,021 CROMO_5 Cromatografia Iônica 5,75 5,66 5,7 5,7 0,064 CROMO_9 Cromatografia Iônica 4,63 4,65 4,64 4,6 0,014 CROMO_11 Cromatografia Iônica 5,03 5,04 5,06 5,0 0,021 CROMO_13 Cromatografia Iônica 5,1 5,1 5,09 5,1 0,007 CROMO_14 Cromatografia Iônica 4,66 4,63 4,62 4,6 0,028 CROMO_17 Cromatografia Iônica 4,91 4,54 4,62 4,7 0,262

Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:

Média robusta (x**) 5,04 mg de Ca/L Desvio robusto (s**) 0,48 mg de Ca/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou

equivalente) 7 -

Incerteza Padrão 0,226 mg de Ca/L Incerteza Expandida (k=2,00) 0,453 mg de Ca/L Mediana das amplitudes padronizadas (D) _0,021 mg de Ca/L IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,021 mg de Ca/L Coeficiente de Variação do grupo (CV) 9,50 %

OBS: Para o parâmetro “Cálcio” não foi avaliado o desempenho, devido ao número de resultados recebidos ser menor que 10.

OBSERVAÇÕES

Determinação de Cálcio - mg Ca/L

Códigos

OBS

CROMO_4

Não será emitido.

CROMO_5

a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014

ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOS

Determinação de Cálcio (mg Ca/L) - ÁGUA SINTÉTICA