7. É terminantemente vedado copiar respostas, em qualquer fase do concurso público (Edital 342/2013).
8. Os 3 (três) últimos candidatos de cada sala somente poderão ser liberados juntos (Edital 342/2013).
9. Se você precisar de algum esclarecimento, consulte o fiscal.
Somente após autorização para o início da prova:
1. Verifique, neste caderno de questões, se a numeração
das questões e a paginação estão corretas.
2. Verifique, no caderno de respostas, se existem espaços
suficientes para a transcrição das respostas de todas as
questões existentes neste caderno de questões.
Concurso Público 2014 - Edital nº 342/2013
E-29
Cronograma Previsto - Prova Prática/Discursiva
Divulgação do resultado preliminar da Prova Prática/Discursiva 14/04/2014 Disponibilização da imagem do caderno de respostas da Prova Prática/Discursiva 14/04/2014
Interposição de recurso contra as questões e o resultado preliminar da Prova Prática/
Discursiva 05 e 06/05/2014
Divulgação do resultado do julgamento dos recursos contra as questões e o resultado
preliminar da Prova Prática/Discursiva 16/05/2014
Divulgação do resultado final da Prova Prática/Discursiva 16/05/2014
Leia com atenção as Instruções
1. Você recebeu do fiscal um caderno de respostas da prova prática/discursiva e este caderno de questões.
2. É sua responsabilidade verificar se o nome do cargo informado neste caderno de questões corresponde ao
nome do cargo informado em seu caderno de respostas.
3. Você dispõe de 4 (quatro) horas para realizar a prova,
incluindo a escrita no caderno de respostas.
4. Somente depois de decorrida uma hora do início da prova o candidato poderá entregar o seu caderno de respostas e
retirar-se da sala de prova (Edital 342/2013).
5. Somente será permitido levar seu caderno de questões
faltando uma hora para o término estabelecido para o fim da prova (Edital 342/2013).
6. Após o término de sua prova, entregue obrigatoriamente o seu caderno de respostas ao fiscal.
prova prática/discursiva
MÉDICO VETERINÁRIO
3
Concurso Público UFRJ - Edital 342/2013 Análise de resíduos em alimentos E-29 | Médico Veterinário
QUESTÃO 1
Tetraciclinas são antibióticos usados na medicina veterinária para o controle de doenças, porém o uso inadequado dessas substâncias pode resultar na presença de resíduos em tecidos animais destinados ao consumo humano. Devido à preocupação com a qualidade dos alimentos, a ANVISA, em 2003, estabele-ceu o Limite Máximo de Resíduo (LMR) de 100 ng/g para as tetraciclinas.O método a seguir foi desenvolvi-do e validadesenvolvi-do para análise dessas substâncias utilizandesenvolvi-do cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas seqüencial, utilizando ionização do tipo eletrospray (ES/I) (CL-EM/EM).
Preparo da amostra
Foram preparadas soluções estoque dos padrões de tetraciclinas com concentração final de 1,0 mg/mL (cada solução) e soluções de trabalho a partir das soluções estoque:
1,0 g de amostra (músculo de frango) homogeneizada foi transferida para tubo de centrífuga, fortificada com solução de trabalho e adicionado padrão interno. Após mistura e repouso por 30 minutos a tempe-ratura ambiente, foram adicionados 4,0 mL de solução tampão. Após mistura vigorosa e centrifugação, o sobrenadante foi separado. Essa etapa foi realizada duas vezes e os sobrenadantes combinados. Foram adicionados 4mL de n-pentano, misturado vigorosamente, centrifugado e a fase aquosa foi separada, a qual foi transferida para um cartucho de extração em fase sólida (EFS) com sorbente C18 (previamente condicionado) e realizado o procedimento. Para a eluição dos analitos, foi utilizada uma solução mistura de acetato de etila e metanol. Após a extração, o solvente foi removido sob fluxo de nitrogênio utilizando um banho a 40°C. O resíduo foi ressuspendido em 100 mL de fase móvel e 10 mL dessa solução final foram injetados no equipamento CL-EM/EM o qual estava com uma coluna cromatográfica C18 (100 mmx 2,0 mm e 5 mm de diâmetro interno).
As condições utilizadas no sistema foram:
Espectrômetro de massas: agulha 5000 V, shield 600 V, housing 50°C, voltagem do capilar 50 V e volta-gem do detector 1500 V. Nitrogênio ultra-puro foi utilizado como gás nebulizador e gás secante a 19 psi e 360°C. Argônio ultra-puro foi utilizado como gás de colisão a 2,0 mTorr. Foi operado em modo de monito-ramento seletivo de reação.
Cromatógrafo: Foi utilizado modo gradiente de eluição onde o solvente A foi água ultra-pura (Milli-Q) e B acetonitrila (ambos com 0,1 % de ácido fórmico) e fluxo de 0,3 mL/min.
Dentre os resultados obtidos, tem-se a média da recuperação (%) descrita na tabela a seguir:
Nível (ng/g) TC CTC DC OTC 50 95,47 94,81 99,51 93,53 100 101,36 89,38 92,92 90,48 150 106,27 99,23 102,99 95,05 Onde: TC = tetraciclina CTC = clorotetraciclina DC = doxiclina OTC = oxitetraciclina Pergunta-se:
Item A) A fortificação da amostra poderia ter sido realizada utilizando as soluções estoque? Justifique. Item B) Qual a finalidade do solvente n-pentano utilizado durante o preparo da amostra?
Item C) Qual a finalidade do gás secante?
Item D) Era realmente necessário utilizar o gás de colisão?
4
Concurso Público UFRJ - Edital 342/2013 Análise de resíduos em alimentos E-29 | Médico Veterinário
QUESTÃO 2
Um agente dopante hipotético “X” é o principal alvo analítico para quantificação quando presente na analíse das urinas dos atletas. Tal análise é realizada através da CL-EM-EM, com uma coluna C18 de 1,8µm X 2,1 mm X 50 mm. Para determinar, quantitativamente, a concentração de “X” na urina do atleta, o primeiro passo é a construção de uma curva analítica de “X”, com utilização de padrão interno deuterado (“X-D3”). A amostra foi preparada em triplicata. A área do analito “X” na amostra e a área do PI ( “X-D3”) encontram-se na tabela abaixo.
Replicatas Analito (área) Padrão interno (área)
Replicata 1 16764 12693
Replicata 2 16015 11948
Replicata 3 16128 12277
As curvas analíticas obtidas são apresentadas a seguir:
De acordo com o exposto, responda:
Item A) Qual dos três gráficos apresentados é o mais adequado para proceder com a quantificação? Explique
sua resposta. Qual a concentração em ng/mL do analito “X” na urina?
Item B) É possível utilizar qualquer um dos três gráficos para proceder com a quantificação? Explique
deta-lhadamente sua resposta.
Item C) Um analista trabalha com uma fase móvel contendo uma mistura de tampão fosfato de sódio
mono-básico monohidratado e metanol. Quais são os cuidados necessários no preparo de 1 L de fase móvel contendo uma mistura de tampão fosfato de sódio monobásico monohidratado 0,10mol.L-1 e metanol na
proporção (60:40)? Descreva detalhadamente a preparação desta fase.
Item D) Quais são os cuidados necessários com o equipamento cromatográfico quando se utiliza fase móvel
contendo a mistura de tampão fosfato 10mM e metanol na proporção (40:60)?
Item E) Como deve ser realizada a preparação de uma fase móvel metanol / água (30:70)? Quais os
1,0079 1 IA
1
1
2
3
4
5
6
7
Hidrogênio 11sH
6,941(2)3 Lítio 1 [He]2sLi
22,99011 Sódio 1 [Ne]3sNa
24,305 12 Magnésio 2 [Ne]3sMg
26,982 13 Alumínio 2 1 [Ne]3s 3pAl
69,72331 Gálio 10 2 1 [Ar]3d 4s 4pGa
28,086 14 Silício 2 2 [Ne]3s 3pSi
72,64 32 Ger mânio 10 2 2 [Ar]3d 4s 4pGe
30,974 15 Fósf oro 2 3 [Ne]3s 3pP
74,92233 Arsênio 10 2 3 [Ar]3d 4s 4pAs
32,065 16 Enxofre 2 4 [Ne]3s 3pS
78,96(3)34 Selênio 10 2 4 [Ar]3d 4s 4pSe
35,453 17 Cloro 2 5 [Ne]3s 3pCl
79,90435 Bromo 10 2 5 [Ar]3d 4s 4pBr
39,948 18 Argônio 2 6 [Ne]3s 3pAr
83,798(2) 36 Criptônio 10 2 6 [Ar]3d 4s 4pKr
20,180 10 Neônio 2 6 [He]2s 2pNe
39,098 19 Potássio 1 [Ar]4sK
40,078(4) 20 Cálcio 2 [Ar]4sCa
85,468 37 Rubídio 1 [Kr]5sRb
87,621 38 Estrôncio 2 [Kr]5sSr
88,906 39 Ítrio 1 2 [Kr]4d 5sY
91,224(2) 40 Zircônio 2 2 [Kr]4d 5sZr
92,906 41 Nióbio 4 1 [Kr]4d 5sNb
95,94(2) 42 Molibdênio 5 1 [Kr]4d 5sMo
97,907* 43 Tecnécio 5 2 [Kr]4d 4sTc
101,07(2) 44 Rutênio 7 1 [Kr]4d 5sRu
102,91 45 Ródio 8 1 [Kr]4d 5sRh
106,42 46 Paládio 10 [Kr]4dPd
107,87 47 Prata 10 1 [Kr]4d 5sAg
112,41 48 Cádmio 10 2 [Kr]4d 5sCd
114,82 49 Índio 10 2 1 [Kr]4d 5s 5pIn
118,71 50 Estanho 10 2 2 [Kr]4d 5s 5pSn
121,76 51 Antimônio 10 2 3 [Kr]4d 5s 5pSb
127,60(3) 52 Telúr io 10 2 4 [Kr]4d 5s 5pTe
126,90 53 Iodo 10 2 5 [Kr]4d 5s 5pI
131,29(2) 54 Xenônio 10 2 6 [Kr]4d 5s 5pXe
132,91 55 Césio 1 [Xe]6sCs
137,33 56 Bár io 2 [Xe]6sBa
57 a 71La-Lu
178,49(2) 72 Háfnio 14 2 2 [Xe]4f 5d 6sHf
180,95 73 Tântalo 14 3 2 [Xe]4f 5d 6sTa
183,84 74 Tungstênio 14 4 2 [Xe]4f 5d 6sW
186,21 75 Rênio 14 5 2 [Xe]4f 5d 6sRe
190,23(3) 76 Ósmio 14 6 2 [Xe]4f 5d 6sOs
192,22 77 Irídio 14 7 2 [Xe]4f 5d 6sIr
195,08(3) 78 Platina 14 9 1 [Xe]4f 5d 6sPt
196,97 79 Ouro 14 10 1 [Xe]4f 5d 6sAu
200,59(2) 80 Mercúr io 14 10 2 [Xe]4f 5d 6sHg
81 Tálio 14 10 2 1 [Xe]4f 5d 6s 6pTl
207,2 82 Chumbo 14 10 2 2 [Xe]4f 5d 6s 6pPb
208,98 83 Bism uto 14 10 2 3 [Xe]4f 5d 6s 6pBi
208,98* 84 Polônio 14 10 2 4 [Xe]4f 5d 6s 6pPo
209,99* 85 Astato 14 10 2 5 [Xe]4f 5d 6s 6pAt
222,02* 86 Radônio 14 10 2 6 [Xe]4f 5d 6s 6pRn
223* 87 Frâncio 1 [Rn]7sFr
226* 88 Rádio 2 [Rn]7sRa
89 a 103Lr
Ac-261* 104 Rutherf órdio
-Rf
262* 105Db
Dúbnio -266* 106Sg
Seabórgio -264* 107 Bóhr io-Bh
277* 108Hs
Hássio -268* 109 Meitnér io-M
t
271* 110 Dar mstádtio-Ds
272* 111Rg
Roentgênio -285* 112Uu
Unúmbio-b
174,97 71 Lutécio 14 1 2 [Xe]4f 5d 6sLu
173,04(3) 70 Itérbio 14 2 [Xe]4f 6sYb
168,93 69 Túlio 13 2 [Xe]4f 6sTm
167,26(3) 68 Érbio 12 2 [Xe]4f 6sEr
164,93 67 Hólmio 11 2 [Xe]4f 6sHo
162,50 66 Disprósio 10 2 [Xe]4f 6sDy
158,93 65 Térbio 9 2 [Xe]4f 6sTb
157,25(3) 64 Gadolínio 7 1 2 [Xe]4f 5d 6sGd
151,96 63 Európio 7 2 [Xe]4f 6sEu
150,36(3) 62 Samár io 6 2 [Xe]4f 6sSm
145 61 Promécio 5 2 [Xe]4f 6sPm
144,24(3) 60 Neodímio 4 2 [Xe]4f 6sNd
140,91 59 Praseodímio 3 2 [Xe]4f 6sPr
140,12 58 Cér io 1 1 2 [Xe]4f 5d 6sCe
138,91 57 Lantânio 1 2 [Xe]5d 6sLa
262* 103 Laurêncio 14 1 2 [Rn]5f 6d 7sLr
259* 102 Nobélio 14 2 [Rn]5f 7sNo
258* 101 Mendelé vio 13 2 [Rn]5f 7sM
d
257* 100 Fér mio 12 2 [Rn]5f 7sFm
252* 99 Einstênio 11 2 [Rn]5f 7sEs
251* 98 Calif ór nio 102 [Rn]5f 7sCf
247* 97 Berquélio 9 2 [Rn]5f 7sBk
247* 96 Cúr io 7 1 2 [Rn]5f 6d 7sCm
243* 95 Amer ício 7 2 [Rn]5f 7sAm
244* 94 Plutônio 6 2 [Rn]5f 7sPu
237* 93 Netúnio 4 1 2 [Rn]5f 6d 7sNp
238,03* 92 Urânio 3 1 2 [Rn]5f 6d 7sU
231,04* 91 Protactínio 2 1 2 [Rn]5f 6d 7sPa
232,04* 90 Tório 2 2 [Rn]6d 7sTh
227* 89 Actínio 1 2 [Rn]6d 7sAc
9,0122 4 IIA2
Ber ílio 2 [He]2sBe
Classificação Periódica dos Elementos
44,956 21 IIIB
3
Escândio 1 2 [Ar]3d 4sSc
47,867 22 IVB4
Titânio 2 2 [Ar]3d 4sTi
50,942 23 VB5
Vanádio 3 2 [Ar]3d 4sV
51,996 24 VIB6
Crômio 5 1 [Ar]3d 4sCr
54,938 25 VIIB7
Manganês 5 2 [Ar]3d 4sMn
55,845(2) 26 VIII8
Ferro 6 2 [Ar]3d 4sFe
58,933 27 VIII9
Cobalto 7 2 [Ar]3d 4sCo
58,693 28 VIII10
Níquel 8 2 [Ar]3d 4sNi
63,546(3) 29 IB11
Cobre 10 1 [Ar]3d 4sCu
65,409(4) 30 IIB12
Zinco 10 2 [Ar]3d 4sZn
10,811(5) 5 IIIA13
Boro 2 1 [He]2s 2pB
12,011 6 IV A14
Carbono 2 2 [He]2s 2pC
14,007 7 VA15
Nitrogênio 2 3 [He]2s 2pN
15,999 8 VIA16
Oxigênio 2 4 [He]2s 2pO
18,998 9 VIIA17
Flúor 2 5 [He]2s 2pF
4,0026 2 VIIIA18
Hélio 2 1sHe
28,086 14 Silício NomeMassa atômica relativ
a.
A incer
teza no último dígito é ±1, exceto quando indicado entre parênteses
. Os v alores com * ref erem-se ao isótopo mais está vel. Símbolo Sí m bo lo s: Zn Hg Ne Cf - Sólido - Líquido - Gás - Ar tificial Número atômico Configur ação eletrônica no estado fundamental 2 [Ne]3s 3p2
Si
(a ) v alo re s ap ro xim ad os c om 5 d íg ito s. (b ) v alo re s de fin id os e xa ta m en te . ( c) v alo re s de fin id os e xa ta m en te , po ré m a pr ox im ad os (a) As se tes pr ime iras gr and eza s s ão as fun dam ent ais do SI . (b) Eq uiv oca dam ent e o no me ofi cia l de sta gr and eza no Br asi l é "qu ant ida de de ma tér ia". (c) A tem per atu ra C els ius é d efin ida co mo : Θ /°C =T /K - 2 73, 15 K. (d) Os sím bol os rd e sr po dem se r in clu ído s o u o mit ido s n as exp res sõe s p ara as un ida des de riva das . (e) O "1" ind ica um a g ran dez a a dim ens ion al. (a ) O s m úl tip lo s e su bm úl tip lo s de ci m ai s da u ni da de d e m as sa s ão fo rm ad os a cr es ce nt an do p re fix os a o gr am a. Ex em pl os : m g e nã o µk g, M g e nã o kk g GR AN DE ZA F ÍS IC A Te m po Te m po Te m po Ân gu lo p lan o Vo lu m e M as sa Co m pr im en to Pr es sã o En er gi a M as sa (a ) D efi nid a e m te rm os de va lor es at ua is de co ns tan tes fís ica s. (b ) V alo r a pr ox im ad o c om ci nc o d ígi to s NO M E DA U NI DA DE m in ut o ho ra di agrau lit rotonelad a ân gs tro n ba r (a ) ele tro n-vo lt un id ad e de m as sa a tô m ica (a ) un ifi ca da SÍ M BO LO m inh d ° L, lt Å bareV u EX PR ES SÃ O EM T ER -M OS D E UN ID AD ES S I 60 s 36 00 s 86 40 0 s (π /1 80 )ra d -3 3 3 10 m = d m 3 10 k g = M g -10 10 m 5 3 10 P a = 10 h Pa -1 9 (b) 1, 60 22 x 1 0 J -2 7 (b) 1, 66 05 x 1 0 k g Un ida de s u tili za da s n a l ite ra tu ra m ais an tig a e aq ui re fer ida s p ar a p os sib ilit ar su a c on ve rã o à s u nid ad es S I. OU TR AS U NI DA DE S GR AN DE ZA F ÍS IC A Fo rç a Pr es sã o En er gi a De ns id ad e de fl ux o m ag né tic o M om en to d ip ol ar elé tri co Vi sc os id ad e Vi sc os id ad e cin em át ica NO M E DA U NI DA DE di naatmos fe ra To rr o u m m Hg er g ca lo ria te rm oq uí m ica ga us s de by e po ise st ok es SÍ M BO LO dy natm ergcal sth G D P St EX PR ES SÃ O EM T ER -M OS D E UN ID AD ES S I -5 10 N 10 13 25 P a 13 3, 32 2 Pa -7 10 J 4, 18 4 J -4 10 T -3 0 3, 33 56 x 1 0 C m -1 -2 -1 10 N m s = 1 0 P a s -4 2 -1 10 m s CO NS TA NT ES F ÍS IC AS F UN DA M EN TA IS GR AN DE ZA S E UN ID AD ES D O SI ST EM A IN TE RN AC IO NA L DE U NI DA DE S (S I) PR EF IX OS S I UN ID AD ES N ÃO P ER TE NC EN TE S AO S I NOME SÍMBOLO VALOR (b) -7 -2 Permeabilidade do vácuo µ 4π x 10 N A 0 (c) 8 -1Velocidade da luz no vácuo
c 2,9979 x 10 m s 0 (c) -12 -1 Permissividade do vácuo ε 8,8542 x 10 F m 0 -19
Carga elétrica elementar
e 1,6022 x 10 C-34 Constante de Planck h 6,6261 x 10 J s23 -1 Constante de A vogadro L, N 6,0221 x 10 mol A -31
Massa do elétron em repouso
m
9,1094 x 10
kg
e
-27
Massa do próton em repouso
m 1,6726 x 10 kg p 4 -1 Constante de Faraday F 9,6485 x 10 C mol-18 Energia de Hartree E 4,3597 x 10 J h -11 Raio de Bohr a 5,2918 x 10 m 0 -24 -1 Magneton Bohr µ 9,2740 x 10 J T B -27 -1 Magneton nuclear µ 5,0508 x 10 J T N 7 -1 Constante de Rydberg R 1,0974 x 10 m ∞ -1 -1
Constante dos gases
R 8,3145 J K mol-23 -1 Constante de Boltzmann k 1,3807 x 10 J K-11 3 -1 -2 Constante gravitacional G 6,6726 x 10 m kg s (c) -2
Aceleração padrão de queda livre
g
9,8067 m s
n
(b)
Temperatura do ponto triplo da água
T (H O) 273,16 K tp 2
Temperatura do "ponto zero" da escala
(b)
Celsius
T (0 °C)
273,15 K
Volume molar de um gás ideal
-1 (a 0,1 Mpa e 273,15 K) V 22,711 L mol 0 GRANDEZA FÍSICA NOME DA SÍMBOLO
EXPRESSÃO EM TERMOS DAS
(a) UNIDADE UNIDADES FUNDAMENT AIS SI Comprimento metro m m Massa quilograma kg kg Tempo segundo s s Corrente elétrica ampere A A Temperatura termodinâmica kelvin K K Quantidade de substância (b) ou quantidade química mol mol mol Intensidade luminosa candela cd cd-1 Freqüência hertz Hz s -2 Força newton N m kg s -2 -1 -2 Pressão, tensão pascal Pa N m = m kg s3 2 -2
Energia, trabalho, calor
joule J N m = Pa m = m kg s -1 2 -3 Potência watt W J s = m kg s Carga elétrica coulomb C A s -1 2 -3 -1 Potencial elétrico volt V J C = m kg s A -1 -2 -1 4 2 Capacitância elétrica farad F C V = m kg s A -1 2 -3 -2 Resistência elétrica ohm Ω V A = m kg s A -1 -2 -1 3 2 Condutância elétrica siemens S Ω = m kg s A 2 -2 -1 Fluxo magnético weber Wb V s = m kg s A -2 -2 -1
Densidade de fluxo magnético
tesla T V s m = kg s A -1 2 -2 -2 Indutância henr y H V A s = m kg s A (c) Temperatura Celsius grau Celsius °C K (d) (e) Ângulo plano radiano rad 1 (d) (e) Ângulo sólido esterradiano sr 1
Prefixos utilizados para formar os nomes e os símbolos dos múltiplos e submúl- tiplos decimais das unidades SI(a) MÚL
TIPLO PREFIXO SÍMBOLO 10 deca da 2 10 hecto h 3 10 quilo k 6 10 mega M 9 10 giga G 12 10 tera T 15 10 peta P 18 10 exa E SUBMÚL TIPLO PREFIXO SÍMBOLO -1 10 deci d -2 10 centi c -3 10 mili m -6 10 micro µ -9 10 nano n -12 10 pico p -15 10 fento f -18 10 ato a 11 3
Uu
t
U nú nt rio 11 4Uu
q
Un un qu ád io 11 5Uu
p
Un un pê nt io -204,38 288* 284* 289* SOCIED ADE BRASILEIRA DE Q UÍMICA Edições SBQ – F one: (11) 3032-2299 - F ax: (11) 3814-3602 E-mail: sbqsp@iq.usp .br - home page: www .sbq.org.brDe acordo com as recomendações da IUP
A
C
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6