Origem e Uso do TUNGSTÊNIO

Museu de Topografia Prof. Laureano Ibrahim Chaffe Departamento de Geodésia – IG/UFRGS

Origem e Uso do TUNGSTÊNIO

Texto original: Wikipédia, a enciclopédia livre

Ampliação e ilustração: Iran Carlos Stalliviere Corrêa-IG/UFRGS

Fevereiro/2020

Tungstênio

Tântalo ← Tungstênio → Rênio

Mo

74 W

↑ W

↓ Sg

Aparência

branco-acinzentado brilhante

Barras de tungstênio com cristais evaporados, parcialmente oxidado com manchas coloridas, de pureza 99,98% e um cubo de tungstênio de 1 cm

de alta pureza (99,999%) para comparação.

Informações gerais

Nome, símbolo, número Tungstênio, W,

74

Série química Metal de

transição Grupo, período, bloco 6, 6, d Densidade, dureza 19,25 g/cm

, 7,5

Propriedade atômicas

Massa atômica 183,84(1) u

Raio atômico (calculado) 135 pm

Raio covalente 146 pm

Configuração eletrônica [Xe] 4f

5d

6s

Elétrons (por nível de

energia)

2, 8, 18, 32, 12,

2

Estado(s) de oxidação

6, 5, 4, 3, 2 (ligeiramente ácido)

Estrutura cristalina cúbica centrada

no corpo

Propriedades físicas

Estado da matéria sólido

Ponto de fusão 3 422 ºC

Ponto de ebulição 5 554 ºC Entalpia de fusão 35,4 kJ/mol Entalpia de vaporização 824 kJ/mol

Pressão de vapor 4,27 Pa a

3 407 ºC

Velocidade do som 5 174 m/s a

20 °C

Classe magnética paramagnético Susceptibilidade magnética 7,8x10

Diversos

Eletronegatividade (Pauling) 2,36 Condutividade elétrica 18,9 × 10

S/m Condutividade térmica 174 W/(m·K) 1º Potencial de ionização 770 kJ/mol 2º Potencial de ionização 1 700 kJ/mol Isótopos mais estáveis

iso AN Meia-vida MD Ed

MeV PD

180

W 0,12% 1,8×10

a α 2,516

Hf

181

W sintético 121,2 d ε 0,188

Ta

182

W 26,5% estável com 108 nêutrons

183

W 14,30% estável com 109 nêutrons

184

W 30,64% estável com 110 neutrões

185

W sintético 75,1 d β

0,433

Re

186

W 28,43% estável com 112 nêutrons Unidades do SI & CNTP, salvo indicação

contrária.

O tungstênio

ou tungsténio

(também conhecido como volfrâmio ou wolfrâmio) é um elemento químico de símbolo W e número atômico 74.

É um metal de cor branco cinza sob condições padrão, quando não combinado, o tungstênio é encontrado na natureza apenas combinado com outros elementos. Foi identificado como um novo elemento em 1781, e isolado pela primeira vez como metal em 1783. Os seus minérios mais importantes são a volframita e a scheelita. O elemento livre é notável pela sua robustez, especialmente pelo fato de possuir o mais alto ponto de fusão de todos os metais e o segundo mais alto entre todos os elementos, a seguir ao carbono. Também notável é a sua alta densidade, 19,3 vezes maior do que a da água, comparável às do urânio e ouro, e muito mais alta (cerca de 1,7 vezes) que a do chumbo. O tungstênio com pequenas quantidades de impurezas é frequentemente frágil e duro, tornando-o difícil de trabalhar. Contudo, o tungstênio muito puro é mais dúctil, e pode ser cortado com uma serra de metais.

A forma elementar não combinada é usada sobretudo em aplicações eletrônicas. As muitas ligas de tungstênio têm numerosas aplicações, destacando-se os filamentos de lâmpadas incandescentes, tubos de raios X (como filamento e como alvo), e superligas. A dureza e elevada densidade do tungstênio tornam-no útil em aplicações militares como projéteis penetrantes. Os compostos de tungstênio são geralmente usados industrialmente como catalisadores.

O tungstênio é o único metal da terceira série de transição que se

sabe ocorrer em biomoléculas, usadas por algumas espécies de

bactérias. É o elemento mais pesado que se sabe ser usado por seres

vivos. Porém, o tungstênio interfere com os metabolismos do molibdênio

História

Os primeiros relatos que se sabe hoje fazerem referência a ocorrências deste elemento remontam ao século XVI. Nessa altura, os mineiros que extraíam minério de estanho nos Montes Metalíferos, relatavam a existência de um mineral que acompanhava o minério de estanho, e que reduzia o rendimento da extração deste metal a partir do minério. Johann Gottlob Lehmann, em 1761, foi o primeiro a fundir cristais puros de volframita em nitrato de sódio. A existência do tungstênio seria proposta, pela primeira vez, em 1779, por Peter Woulfe, o qual após examinar a volframita, concluiu que este mineral continha uma nova substância. Em 1781, Carl Wilhelm Scheele descobriu que um novo ácido, o ácido túngstico, podia ser obtido a partir da scheelita (então chamada tungstenita). Scheele e Torbern Bergman sugeriram que poderia ser possível obter um novo metal por meio da redução deste ácido. Em 1783, Juan José de Delhuyar y Zubice e Fausto Delhuyar descobriram um ácido obtido da volframita que era idêntico ao ácido túngstico. Mais tarde nesse mesmo ano, na Espanha, os irmãos conseguiram isolar o tungstênio por meio da redução do seu ácido com carvão vegetal, sendo-lhes creditada a descoberta deste elemento, publicada em setembro de 1783 na obra Analisis quimico del volfram, y examen de un nuevo metal,que entra en su composicion.

Johann Gottlob Lehmann Peter Woulfe Carl Wilhelm Scheele

As primeiras aplicações do tungstênio começaram a ser desenvolvidas em meados do século XIX, química (1847) e aços (1855), e no início do século XX, filamentos (1903) e carbetos (1913).

Durante a Segunda Guerra Mundial, o tungstênio teve um papel

significativo nos negócios políticos de bastidores. Portugal, como

principal produtor europeu do elemento, foi pressionado por ambos os

lados, devido às suas jazidas de minério de volframita. A resistência do tungstênio às altas temperaturas e a sua capacidade de aumentar a resistência de ligas metálicas, tornava-o uma matéria-prima importante para a indústria do armamento.

Torbern Bergman Juan José Delhuyar Fausto Delhuyar

Etimologia

O termo "tungstênio" tem origem nos termos nórdicos tung sten, significando "pedra pesada", utilizados por Axel Fredrik Cronstedt em 1757 para designar o mineral que hoje se designa scheelita, descoberto na Suécia em 1750. É usado em muitas línguas como nome deste elemento. O termo "volfrâmio" (ou "wolfrâmio"), usado em muitas línguas europeias (sobretudo línguas eslavas e germânicas), deriva do mineral volframita. Este, por seu lado, deriva do alemão "wolf rahm"

("fuligem de lobo", "creme de lobo"), o nome dado ao tungstênio por Johan Gottschalk Wallerius em 1747, e do qual derivou também o símbolo químico do elemento, W. "Wolf rahm" por sua vez deriva de

"Lupi spuma", o nome usado por Georg Agricola para este elemento em 1546, traduzido para português como "espuma" ou "creme de lobo" (a etimologia não é certa), e é uma referência às grandes quantidades de estanho perdidas na extração deste metal devido à presença de volframita no minério que continha o estanho.

Axel Fredrik Cronstedt Johan Gottschalk Wallerius

Características

Propriedades físicas

O tungstênio na sua forma impura é um metal de cor branca a cinza, frequentemente frágil e difícil de trabalhar, mas quando puro, pode ser facilmente trabalhado. Pode ser cortado com uma serra de metais, forjado, trefilado, extrudido ou sinterizado. Dentre todos os metais na forma pura, o tungstênio tem o mais alto ponto de fusão (3 422 °C), a menor pressão de vapor e (a temperaturas acima de 1 650 °C) a maior resistência à tração. Apresenta o menor coeficiente de expansão térmica entre todos os metais puros. A pequena expansão térmica e os elevados ponto de fusão e resistência do tungstênio devem-se a ligações covalentes fortes formadas entre os átomos de tungstênio pelos elétrons 5d. A ligação de pequenas quantidades de tungstênio com o aço aumenta muito a resistência deste último.

O tungstênio, quando exposto ao ar, forma na sua superfície um óxido (sempre trióxido de tungstênio, WO

) protetor quando formado entre os 327 e os 400 °C, porém pode ser oxidado em alta temperatura.

Tungestênio

Propriedades químicas

O tungstênio elementar é resistente ao ataque de ácidos, bases e

oxigénio. O estado de oxidação mais comum do tungstênio é +6, porém

exibe todos os estados de oxidação desde −2 até +6. A combinação típica

do tungstênio é com o oxigênio, formando trióxido de tungstênio

amarelo, WO

, solúvel em soluções aquosas alcalinas originando íons

tungstato, WO

. Os carbetos de tungstênio (W

C e WC) são produzidos

ao aquecer tungstênio em pó com carbono. W

C é resistente ao ataque químico, embora reaja fortemente com o cloro para formar hexacloreto de tungstênio (WCl

).

Em solução aquosa, o tungstato dá origem a heteropoliácidos e ânions de polioxometalato sob condições neutras ou ácidas. À medida que o tungstato é submetido à ação do ácido, começa por produzir-se

"paratungstato A", um íon solúvel e metaestável, W

O

, que com o tempo se converte no ânion menos solúvel "paratungstato B", H

W

O

. A acidificação adicional produz o ânion muito solúvel metatungstato, H

W

O

, após o que é atingido o equilíbrio. O íon metatungstato existe na forma de um agrupamento simétrico de doze octaedros tungstênio-oxigênio conhecidos como ânion de Keggin. Muitos outros ânions existem como espécies metaestáveis. A inclusão de um átomo diferente, como o fósforo, no lugar dos dois hidrogênios centrais do metatungstato, produz uma ampla variedade de heteropoliácidos, como o ácido fosfotúngstico (H

PW

O

).

O trióxido de tungstênio pode formar compostos de intercalação com os metais alcalinos. Estes compostos são conhecidos como bronzes;

um exemplo é o bronze de sódio-tungstênio.

Isótopos

O tungstênio de ocorrência natural consiste de cinco isótopos cujas meias-vidas são tão longas que podem ser considerados estáveis.

Teoricamente, todos eles decaem para isótopos do elemento 72 (háfnio) por emissão alfa, mas tal apenas foi observado para o

W com uma meia-vida de (1,8 ± 0,2)×10

anos; em média, isto resulta em cerca de duas emissões alfa do

W em um grama de tungstênio natural, por ano.

Não foi observado o decaimento dos outros isótopos de ocorrência natural, restringindo as suas meias-vidas a:

182

W, T

> 8,3×10

anos

183

W, T

> 29×10

anos

184

W, T

> 13×10

anos

186

W, T

> 27×10

anos

Foram caracterizados outros 30 radioisótopos artificiais, dos quais

os mais estáveis são

W com meia-vida de 121,2 dias,

W com meia-

vida de 75,1 dias,

W com meia-vida de 69,4 dias,

W com meia-vida

de 21,6 dias, e

W com meia-vida de 23,72 h. Todos os restantes

isótopos radioativos têm meias-vidas menores do que 3 horas, e a maioria deles têm meias-vidas abaixo dos 8 minutos. O tungstênio tem também 4 meta-estados, sendo o mais estável

W (T

6,4 minutos).

Ação biológica

O tungstênio, com número atômico 74, é o mais pesado elemento químico que se sabe ser biologicamente funcional, seguido pelo iodo (Z=53). Embora não o seja nos eucariotas, o tungstênio é usado por algumas bactérias. Por exemplo, enzimas chamadas oxirredutases usam o tungstênio de modo similar ao molibdênio ao usarem-no num complexo tungstênio-pterina com molibdopterina (a molibdopterina, apesar do nome, não contém molibdênio, mas pode formar complexos tanto com o molibdênio como com o tungstênio usados pelos seres vivos). As enzimas utilizadoras do tungstênio tipicamente reduzem ácidos carboxílicos a aldeídos. Contudo, as oxirredutases de tungstênio podem também catalisar oxidações. A primeira enzima que se descobriu requerer tungstênio, requer também selênio, e neste caso o par tungstênio-selênio pode funcionar de modo análogo ao par molibdênio- enxofre de algumas enzimas que requerem cofator de molibdênio. Sabe- se que uma das enzimas da família das oxirredutases que por vezes usa o tungstênio (a formato desidrogenase H bacteriana) usa uma versão selênio-molibdênio da molibdopterina. Embora se saiba que uma xantina desidrogenase bacteriana contendo tungstênio pode conter tungstênio- molibdopterina, bem como selênio não ligado a proteína, não foi ainda descrito de modo definitivo um complexo tungstênio-selênio.

Outros efeitos bioquímicos

No solo, o tungstênio metálico oxida produzindo o ânion tungstato.

Pode ser importado de modo seletivo ou não seletivo por alguns

organismos procariotas e poderá substituir o molibdato em certas

enzimas. O seu efeito sobre a ação destas enzimas é em alguns casos

inibitório e em outros positivo. Pensa-se que uma enzima portadora de

tungstato nos eucariotas seria inerte. A química do solo determina como

o tungstênio é polimerizado; solos alcalinos causam tungstatos

monomêricos; solos ácidos causam tungstatos poliméricos.

O tungstato de sódio e o chumbo foram estudados pelo seu efeito sobre as minhocas. Descobriu-se que o chumbo era letal em doses baixas e que o tungstato de sódio era muito menos tóxico, mas o tungstato inibia completamente a sua capacidade reprodutiva.

O tungstênio foi estudado como antagonista metabólico do cobre biológico, num papel similar à ação do molibdênio. Descobriu-se que os tetratiotungstatos podem ser usados como compostos de quelação do cobre biológico, de modo similar aos tetratiomolibdatos.

Aplicações

Grande plano de um filamento de tungstênio numa lâmpada de halogêneo

Anel de carbeto de tungstênio (joalheria)

Aproximadamente metade do tungstênio é consumido para a

produção de materiais duros (carbeto de tungstênio), sendo a outra

aplicação importante o seu uso em ligas e aços. Menos de 10% é usado

na produção de compostos químicos.

Materiais duros

O tungstênio é usado sobretudo na produção de materiais duros baseados no carbeto de tungstênio (WC), um dos carbetos mais duros, com um ponto de fusão de 2 777 °C. WC é um bom condutor elétrico, mas W

C não tanto. WC é usado na fabricação de abrasivos resistentes ao desgaste, ferramentas de corte e lâminas de perfuradoras, serras circulares, e ferramentas fresadoras e tornos mecânicos usadas nas indústrias de metal-mecânica, transformação de madeira, mineração, petróleo e construção e representa cerca de 60% do consumo atual de tungstênio.

A indústria de joalheria fabrica anéis de carbeto de tungstênio sinterizado, compósitos de carbeto/metal de tungstênio, e também de tungstênio metálico. Por vezes os fabricantes e retalhistas referem-se ao carbeto de tungstênio como um metal, mas trata-se realmente de um material cerâmico. Por causa da dureza do carbeto de tungstênio, os anéis feitos deste material são extremamente resistentes à abrasão, e mantêm um acabamento brilhante por muito mais tempo que os anéis feitos com tungstênio metálico. Contudo, os anéis de carbeto de tungstênio são frágeis, e podem fissurar com um impacto forte.

Brocas de tungestênio – Material odontológico

Ligas

A dureza e densidade do tungstênio são utilizadas para obtenção

de ligas de metais pesados. Um bom exemplo é o aço rápido, que pode

conter até 18% de tungstênio. O ponto de fusão do tungstênio torna-o

um bom material para aplicações como bocal do motor de foguetes

Superligas contendo tungstênio, como Hastelloy e Estelite, são usadas

nas lâminas de turbinas e em peças e revestimentos resistentes ao

desgaste.

Armamento

O tungstênio, geralmente em liga com níquel e ferro ou cobalto para formar ligas pesadas, é usado em penetradores por energia cinética como alternativa ao urânio empobrecido, em aplicações nas quais as propriedades pirofóricas do urânio não são requeridas (por exemplo em munições de armas ligeiras concebidas para penetrarem proteções pessoais). De igual modo, as ligas de tungstênio têm sido também utilizadas em obuses de artilharia, granadas e mísseis, para criar estilhaços supersônicos. O tungstênio também tem sido usado em explosivos de metal inerte denso, na forma de pó denso para reduzir danos colaterais ao mesmo tempo que aumenta a letalidade dos explosivos num raio pequeno.

Aplicações químicas

O sulfeto de tungstênio (IV) é um lubrificante de alta temperatura e é um componente dos catalisadores de hidrodessulfurização. MoS

é mais vulgarmente usado em tais aplicações.

Os óxidos de tungstênio são usados em esmaltes cerâmicos e os tungstatos de cálcio/magnésio são largamente usados em lâmpadas fluorescentes. Cristais de tungstatos são usados como cintiladores em física nuclear e medicina nuclear. Outros sais de tungstênio são usados nas indústrias química e de curtumes.

A incorporação de tungstênio aumenta as propriedades catalíticas dos catalisadores de óxidos mistos do tipo Mo5O14 para a oxidação do propileno em ácido acrílico. O ácido tungstofosfórico suportado pode ser usado como catalisador.

Eletrodos de tungstênio

Outros usos

Aplicações que requerem a sua alta densidade incluem dissipadores de calor, pesos, contrapesos, lastros de quilha para iates, lastros de cauda para aviões comerciais, e lastros em carros de corrida da NASCAR e Fórmula 1. É um material ideal para uso em maços para rebitagem, onde a massa necessária para obter bons resultados pode ser conseguida com uma barra compacta. Ligas de alta densidade de tungstênio com níquel, cobre ou ferro são usadas em dardos de alta qualidade (para permitir um menor diâmetro e logo agrupamentos mais apertados) ou em iscas artificiais (contas de tungstênio permitem que a mosca se afunde rapidamente). Alguns tipos de cordas de instrumentos musicais são enroladas com fios de tungstênio.

A sua densidade, semelhante à do ouro, permite que o tungstênio seja usado em joalheria como uma alternativa ao ouro ou à platina. O tungstênio metálico é mais duro que as ligas de ouro (embora não tão duro como o carbeto de tungstênio), e é hipoalergênico, o que o torna útil para a fabricação de anéis resistentes aos riscos, especialmente em desenhos com acabamento escovado.

Eletrônica

Dado que retém a sua resistência a altas temperaturas e tem alto ponto de fusão, o tungstênio elementar é usado em muitas aplicações de alta temperatura, como filamentos de lâmpadas, tubos de raios catódicos e válvulas termiônicas, resistências de aquecimento, e tubeiras de foguetes. O seu alto ponto de fusão torna o tungstênio também apropriado para usos aeroespaciais e a altas temperaturas como aplicações em soldagem, notavelmente na soldagem TIG (também chamada de soldagem de tungstênio gás inerte).

Devido a suas propriedades condutoras e relativa inércia química, o

tungstênio é usado em elétrodos, e nas extremidades emissoras de

instrumentos de feixe de elétrons que usam canhões de emissão de

campo tais como microscópios eletrônicos. Em eletrônica, o tungstênio

é usado como material de interligação em circuitos integrados, entre o

material dielétrico dióxido de silício e os transístores. É usado em

películas metálicas, que substituem a cablagem usada na eletrônica

convencional por um revestimento de tungstênio (ou molibdênio) sobre

silício.

A estrutura eletrônica do tungstênio torna-o um dos principais materiais usados em alvos de raios X, e também para blindagem de radiações de alta energia (como na indústria radiofarmacêutica para conter amostras radioativas de fluorodesoxiglicose. O pó de tungstênio é usado como material de enchimento em plásticos compósitos, que são usados como substitutos não tóxicos do chumbo em balas, e escudos antirradiação. Dado que a expansão térmica deste elemento é semelhante à do vidro borossilicato, é usado na fabricação de vedantes de juntas vidro-metal.

A temperatura de transição para a supercondutividade do tungstênio puro, é menor do que 0,01 K, contudo, várias ligas de tungstênio têm temperaturas de transição de até alguns K e são por vezes utilizadas em circuitos supercondutores de baixa temperatura.

Ocorrência e produção

O tungstênio é encontrado nos minerais volframita (tungstato de ferro-manganês, FeWO

/MnWO

), scheelita (tungstato de cálcio, CaWO

), ferberita, stolzita e hubnerita. Importantes depósitos destes minerais situam-se na Bolívia, na Califórnia e Colorado (Estados Unidos), na China, na Áustria, em Portugal (Mina da Panasqueira), na Rússia e na Coreia do Sul (com a China produzindo aproximadamente 75% da demanda mundial).

País

Produção em 2008

Em Toneladas

Reservas em 2008

Em Toneladas

China 50 000 1 800 000

Rússia 3 000 250 000

Canadá 2 277 110 000

Bolívia 1 148 53 000

Áustria 1 122 10 000

Portugal 900 4 200

Estados Unidos n.d. 140 000

Resto do mundo 3 753 400 000

Totais 62 200 2 800 000

Volframita (Mina da Panasqueira, Portugal)

Em 2008, produziram-se aproximadamente 62 200 toneladas de

concentrados de tungstênio. O tungstênio é extraído dos seus

minérios em várias etapas. O minério acaba por ser convertido em óxido

de tungstênio (IV) (WO

), o qual é aquecido com hidrogênio ou carbono

para produzir pó de tungstênio. Por causa do elevado ponto de fusão

do tungstênio, não é comercialmente viável moldar lingotes de

tungstênio. Em vez disso, o tungstênio em pó é misturado com pequenas

quantidades de níquel ou outro metal pulverizado, e sinterizado. Durante

o processo de sinterização, o níquel difunde-se no tungstênio produzindo

uma liga.

O tungstênio também pode ser extraído pela redução com hidrogênio do hexafluoreto de tungstênio (WF

):

WF

+ 3 H

→ W + 6 HF Ou decomposição pirolítica:

WF

→ W + 3 F

(ΔH

= +)

O tungstênio não é negociado por contratos de futuros e não pode ser seguido nas bolsas como a London Metal Exchange. O preço do metal puro era cerca de 20 075 dólares por tonelada em outubro de 2008.

Precauções

Dado que o tungstênio é raro e os seus compostos geralmente inertes, os efeitos do tungstênio sobre o ambiente são limitados. A dose letal mediana LD

depende fortemente do animal e do método de administração e varia de 59 mg/kg (intravenosa, coelho) a 5000 mg/kg (pó de tungstênio metálico, intraperitoneal, ratos).

Pedido de patente

O tungstênio é único entre os elementos por ter sido objeto de procedimentos legais. Em 1928, um tribunal dos Estados Unidos rejeitou a tentativa da General Electric para patenteá-lo, revogando a patente dos Estados Unidos nº #1 082 933 concedida em 1913 a William D.

Coolidge.

•

Texto inicialmente baseado na tradução dos artigos «Tungsten» na Wikipédia em inglês e «Wolframio» na Wikipédia em castelhano.

Referências

Andreesen, J. R.; Makdessi, K. (2008). «Tungsten, the Surprisingly Positively Acting Heavy Metal Element for Prokaryotes». Annals of the New York Academy of Sciences. 1125: 215–229. PMID 18096847.

doi:10.1196/annals.1419.003

Autler, S. H.; J. K. Hulm, R. S. Kemper (15 de novembro de 1965). «Superconducting Technetium- Tungsten Alloys». Physical Review 140 (4A): A1177–A1180. doi:10.1103/PhysRev.140.A1177.

Consultado em 3 de novembro de 2011

Blair de Laubenfels; Christy Weber; Kim Bamberg (8 de dezembro de 2009). Knack Planning Your Wedding: A Step-by-Step Guide to Creating Your Perfect Day. [S.l.]: Globe Pequot. pp. 35–. ISBN 978-1-59921-397-2. Consultado em 7 de agosto de 2011

Braz., J. Chem. Soc., Vol. 28, No. 2, 336-347, 2017, http://dx.doi.org/10.5935/0103-5053.20160183 C. R. Hammond (2004). The Elements, in Handbook of Chemistry and Physics 81st edition. [S.l.]: CRC

press. ISBN 0849304857

Cozzini, C.; et al. (2004). «Detection of the natural α decay of tungsten». Phys. Rev. C. 70(6): 064606.

arXiv:nucl-ex/0408006. doi:10.1103/PhysRevC.70.064606

Daintith, John (2005). Facts on File Dictionary of Chemistry 4th ed. New York: Checkmark Books. ISBN 0816056498

Danevich, F. A.; et al. (2003). «α activity of natural tungsten isotopes». Phys. Rev. C. 67(1): 014310.

arXiv:nucl-ex/0211013. doi:10.1103/PhysRevC.67.014310

DeGarmo, E. Paul (1979). Materials and Processes in Manufacturing, 5th ed. [S.l.]: New York: MacMillan Publishing

Dense Inert Metal Explosive (DIME) Arquivado em 28 de agosto de 2008, no Wayback Machine.. Defense- update.com. Retrieved on 2011-08-07.

Emsley, John E. (1991). The elements 2nd ed. New York: Oxford University Press. ISBN 0198555695 Erik Lassner, Wolf-Dieter Schubert (1999). Tungsten: properties, chemistry, technology of the element,

alloys, and chemical compounds. [S.l.]: Springer. p. 9. ISBN 0306450534

Erik Lassner, Wolf-Dieter Schubert (1999).Tungsten: properties, chemistry, technology of the element, alloys, and chemical compounds. [S.l.]: Springer. p. 86. ISBN 0306450534

Erik Lassner, Wolf-Dieter Schubert, Eberhard Lüderitz, Hans Uwe Wolf, "Tungsten, Tungsten Alloys, and Tungsten Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim.

doi:10.1002/14356007.a27_229.

General Electric Co. v. De Forest Radio Co., 28 F.2d 641, 643 (3rd Cir. 1928)

Gray, Theo (14 de março de 2008). «How to Make Convincing Fake-Gold Bars». Popular Science.

Consultado em 18 de junho de 2008

Hasz, Wayne Charles et al. "X-ray target" US Patent 6428904, August 6, 2002

Hesse, Rayner W. (2007). «tungsten». Jewelrymaking through history: an encyclopedia. Westport, Conn.:

Greenwood Press. pp. 190–192. ISBN 9780313335075

Hille, Russ (2002). «Molybdenum and tungsten in biology». Trends in Biochemical Sciences. 27 (7): 360–

367. PMID 12114025. doi:10.1016/S0968-0004(02)02107-2

Inouye, L. S. et al. (2006). «Tungsten effects on survival, growth, and reproduction in the earthworm, eisenia fetida». Environmental Toxicology & Chemistry. 25 (3): 763. doi:10.1897/04-578R.1

ITIA Newsletter (PDF). International Tungsten Industry Association. Junho de 2005. Consultado em 18 de junho de 2008

Johnson, R. T.; O. E. Vilches, J. C. Wheatley, Suso Gygax (17 de janeiro de 1966). «Superconductivity of Tungsten». Physical Review Letters. 16 (3): 101–104. doi:10.1103/PhysRevLett.16.101. Consultado em 3 de novembro de 2011

Kasumov, A. Yu.; K. Tsukagoshi, M. Kawamura, T. Kobayashi, Y. Aoyagi, K. Senba, T. Kodama, H.

Nishikawa, I. Ikemoto, K. Kikuchi, V. T. Volkov, Yu. A. Kasumov, R. Deblock, S. Guéron, H. Bouchiat (25 de julho de 2005). «Proximity effect in a superconductor-metallofullerene-superconductor molecular junction». Physical Review B. 72 (3). 033414 páginas. doi:10.1103/PhysRevB.72.033414.

Consultado em 3 de novembro de 2011

Ken Schultz (18 de novembro de 2009).Ken Schultz's Essentials of Fishing: The Only Guide You Need to Catch Freshwater and Saltwater Fish. [S.l.]: John Wiley and Sons. pp. 138–. ISBN 978-0-470-44431- 3. Consultado em 7 de agosto de 2011

Khangulov, S. V.; et al. (1998). «Selenium-Containing Formate Dehydrogenase H from Escherichia coli:

A Molybdopterin Enzyme That Catalyzes Formate Oxidation without Oxygen Transfer». Biochemistry.

37 (10): 3518–3528. PMID 9521673. doi:10.1021/bi972177k

Kinetic studies of propane oxidation on Mo and V based mixed oxide catalysts (PDF). Tese de doutorado (em inglês). [S.l.: s.n.] 2011. pp. 166–169

Kirk, M. D.; D. P. E. Smith, D. B. Mitzi, J. Z. Sun, D. J. Webb, K. Char, M. R. Hahn, M. Naito, B. Oh, M. R.

Beasley, T. H. Geballe, R. H. Hammond, A. Kapitulnik, C. F. Quate (1 de junho de 1987). «Point- contact electron tunneling into the high-T_{c} superconductor Y-Ba-Cu-O». Physical Review B. 35 (16): 8850-8852. doi:10.1103/PhysRevB.35.8850. Consultado em 3 de novembro de 2011

Koutsospyros, A.; Braida, W.; Christodoulatos, C.; Dermatas, D.; Strigul, N. (2006). «A review of tungsten: From environmental obscurity to scrutiny». Journal of Hazardous Materials. 136 (1): 1–19.

PMID 16343746. doi:10.1016/j.jhazmat.2005.11.007

Lagarde, F; Leroy, M (2002). «Metabolism and toxicity of tungsten in humans and animals.». Metal ions in biological systems. 39: 741–59. PMID 11913143 also reported in Astrid Sigel, Helmut Sigel (2002).

Molybdenum and tungsten: their roles in biological processes. [S.l.]: CRC Press. p. 741 ff. ISBN 0824707656

Lakshman D. Guruswamy; Jeffrey A. McNeely (1998). Protection of global biodiversity: converging strategies. [S.l.]: Duke University Press. pp. 333–. ISBN 978-0-8223-2188-0. Consultado em 7 de agosto de 2011

Lassner, Erik (1999). Tungsten: Properties, Chemistry, Technology of the Element, Alloys and Chemical Compounds. [S.l.]: Springer. pp. 409–411. ISBN 0306450534

Lassner, Erik; Schubert, Wolf-Dieter (1999). «low temperature brittleness». Tungsten: properties, chemistry, technology of the element, alloys, and chemical compounds. [S.l.]: Springer. p. 256. ISBN 9780306450532

Li, Wuxia; J. C. Fenton, Yiqian Wang, D. W. McComb, P. A. Warburton (2008). «Tunability of the superconductivity of tungsten films grown by focused-ion-beam direct writing». Journal of Applied Physics. 104 (9). 093913 páginas. ISSN 0021-8979. doi:10.1063/1.3013444. Consultado em 3 de novembro de 2011

Marquet, P.; et al. (1997). «Tungsten determination in biological fluids, hair and nails by plasma emission spectrometry in a case of severe acute intoxication in man.». Journal of forensic sciences. 42 (3):

527–30. PMID 9144946

Masten, Scott (2003). «Tungsten and Selected Tungsten Compounds – Review of Toxicological Literature»

(PDF). National Institute of Environmental Health Sciences. Consultado em 19 de março de 2009 McMaster, J. and Enemark, John H (1998). «The active sites of molybdenum- and tungsten-containing

enzymes». Current Opinion in Chemical Biology. 2 (2): 201–207. PMID 9667924. doi:10.1016/S1367- 5931(98)80061-6

McQuaid A; Lamand M; Mason J. (1994). «Thiotungstate-copper interactions II. The effects of tetrathiotungstate on systemic copper metabolism in normal and copper-treated rats». J Inorg Biochem. 53 (3): 205. doi:10.1016/0162-0134(94)80005-7

Morse, P. M.; Shelby, Q. D.; Kim, D. Y.; Girolami, G. S. (2008). «Ethylene Complexes of the Early Transition Metals: Crystal Structures of [HfEt4(C2H4)²⁻] and the Negative-Oxidation-State Species [TaHEt(C2H4)33−] and [WH(C2H4)43−]. Organometallics. 27: 984–993. doi:10.1021/om701189e

Petkewich, Rachel A. (19 de janeiro de 2009). «Unease over Tungsten». Chemical & Engineering News.

87 (3): 63–65. ISSN 0009-2347

Ramakrishnan, P. (1 de janeiro de 2007). «Powder metallurgyfor Aerospace Applications». Powder metallurgy: processing for automotive, electrical/electronic and engineering industry. [S.l.]: New Age International. p. 38. ISBN 8122420303

Saunders, Nigel (2004). Tungsten and the Elements of Groups 3 to 7 (The Periodic Table). Chicago, Illinois: Heinemann Library. ISBN 1403435189

Schey, John A. (1987). Introduction to Manufacturing Processes, 2nd ed. [S.l.]: McGraw-Hill, Inc

Schrader, Thomas; Rienhofer, Annette; Andreesen, Jan R. (1999). «Selenium-containing xanthine dehydrogenase from Eubacterium barkeri». Eur. J. Biochem. 264 (3): 862–71. PMID 10491134.

doi:10.1046/j.1432-1327.1999.00678.x

Shailos, A; W Nativel, A Kasumov, C Collet, M Ferrier, S Guéron, R Deblock, H Bouchiat (setembro de 2007). «Proximity effect and multiple Andreev reflections in few-layer graphene». Europhysics Letters (EPL). 79. 57008 páginas. ISSN 0295-5075. doi:10.1209/0295-5075/79/57008. Consultado em 3 de novembro de 2011

Shedd, Kim B. (2009). «Tungsten (table 15) » (PDF). United States Geological Survey. Consultado em 30 de agosto de 2011

Smith, Bradley J.; Patrick, Vincent A. (2000). «Quantitative Determination of Sodium Metatungstate Speciation by 183W N.M.R. Spectroscopy». CSIRO. Australian Journal of Chemistry. 53 (12). 965 páginas. doi:10.1071/CH00140. Consultado em 17 de junho de 2008

Sonzogni, Alejandro. «Interactive Chart of Nuclides». National Nuclear Data Center: Brookhaven National Laboratory. Consultado em 6 de junho de 2008

Stevens, Donald G. (1999). «World War II Economic Warfare: The United States, Britain, and Portuguese Wolfram». Questia. The Historian

Stiefel, E. I. (1998). «Transition metal sulfur chemistry and its relevance to molybdenum and tungsten enzymes» (PDF). Pure & Appl. Chem. 70 (4): 889–896. doi:10.1351/pac199870040889

Strigul, N; Koutsospyros, A; Arienti, P; Christodoulatos, C; Dermatas, D; Braida, W (2005). «Effects of tungsten on environmental systems.». Chemosphere. 61 (2): 248–58. PMID 16168748.

doi:10.1016/j.chemosphere.2005.01.083

Stwertka, Albert (2002). A Guide to the elements 2nd ed. New York: Oxford University Press. ISBN 0195150260

Tungsten (PDF). United States Geological Survey. Consultado em 30 de agosto de 2011 Turrell, Kerry (2004). Tungsten. [S.l.]: Marshall Cavendish. P 24. ISBN 0761415483

van der Krogt, Peter. «Wolframium Wolfram Tungsten». Elementymology & Elements Multidict.

Consultado em 11 de março de 2010