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Prof. Willame Bezerra. POLÍMEROS

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Academic year: 2021

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POLÍMEROS

Polímeros são macromoléculas formadas a partir de moléculas menores - os monômeros. O processo de transformação desses monômeros, formando o polímero, é chamado polimerização. A massa molecular de um polímero varia muito, sendo que em uma porção de material polimerizado existem moléculas maiores e menores.

Na fabricação de um polímero, a substância inicial constitui o monômero, e sua repetição 2, 3, ..., n vezes dá origem ao dímero, trímero, ..., polímero. Teoricamente a reação de polimerização pode prosseguir infinitamente, dando origem a uma molécula de massa molecular infinita. Fatores práticos, no entanto, limitam a continuação da reação. A ligação entre os monômeros é feita através de pontos reativos, isto é, átomos ou grupos de átomos do monômero, capazes de efetuar uma nova ligação química, seja pelo rompimento de insaturações ou pela eliminação de moléculas simples (H2O, NH3 etc).

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Homopolímero é o polímero formado por um único monômero e Copolímero é formado por mais de um monômero.

(3)
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Os polímeros possuem muitas utilidades e propriedades e características importantes para a produção de novos materiais, por isso ele encontra-se muito presente em nosso dia a dia, principalmente na forma de plásticos.

Na natureza existem alguns polímeros: celulose, proteínas, látex. Os químicos também criaram polímeros sintéticos, "copiando" os polímeros naturais.

POLÍMEROS SINTÉTICOS

Os polímeros sintéticos podem ser classificados basicamente em três grupos: de adição, de condensação e de rearranjo.

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POLÍMEROS DE ADIÇÃO

As substâncias utilizadas na produção desses polímeros apresentam obrigatoriamente pelo menos uma dupla ligação entre carbonos. Durante a polimerização, ocorre a ruptura da ligação  e a formação de duas novas ligações simples, como mostra o esquema:

(6)

O quadro a seguir apresenta alguns monômeros e os respectivos polímeros e objetos obtidos a partir deles: Monômeros P, T polímero catalisador

Objetos

C C H H H H n Etileno C C H H H H n polietileno

Recipientes para líquidos e capas para fios elétricos.

C C H CH3 H H n propileno C C H CH3 H H n

polipropileno Tubos de canetas esferográficas.

C C H H H n estireno C C H H H n

(7)

C C H Cl H H n cloreto de vinila C C H Cl H H n policloreto de vinila

(PVC) Canos para água e discos.

C C F F F F n tetrafluoretileno C C F F F F n Politetrafluoretileno

(PTFE) teflon Películas antiaderentes para panelas e fita vedante.

C C H CN H H n cianeto de vinila acrilonitrila C C H CN H H n policianeto de vinila

poliacrilonitrila Roupas e mantas para o inverno.

C C H O H H C O CH3 n acetato de vinila C C H O H H C O CH3 n poliacetato de vinila

(8)

C C H C H H C H H H n eritreno C C C H C H H H H H n polieritreno borracha sintética

Mangueiras de bombas de combustível, correias e artigos de vedação. C C Cl C H H C H H H n cloropreno C C C H C Cl H H H H n policloropreno borracha sintética

As borrachas sintéticas, quando comparadas às naturais, são mais resistentes às variações de temperatura e ao ataque de produtos químicos, sendo utilizadas para a produção de mangueiras, correias e artigos para vedação.

(9)

Existem outros tipos de borrachas sintéticas formadas pela adição de dois tipos diferentes de monômeros. Essas borrachas são classificadas como copolímeros.

A mais importante dessas borrachas é formada pela copolimerização do eritreno com o estireno, que é conhecida pelas siglas GRS (government rubber styrene) ou SBR (styrene butadiene rubber), cuja principal aplicação é a fabricação de pneus.

C C H C H H C H H H n C C H H H n + C H H C C H H C H H C H H C H n eritreno estireno GRS ou SBR

As tintas do tipo látex são misturas parcialmente polimerizadas de estirenos e dienos em água. Essa mistura também contém agentes emulsificantes, com sabão, que mantêm as partículas dos monômeros dispersas na água. Após a aplicação desse tipo de tinta, a água evapora, permitindo a copolimerização e a formação de uma película que reveste a superfície.

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POLÍMEROS DE CONDENSAÇÃO

Esses polímeros são formados, geralmente, pela reação entre dois monômeros diferentes, com a eliminação de moléculas pequenas — por exemplo, água. Nesse tipo de polimerização, os monômeros não precisam apresentar duplas ligações entre carbonos, mas é necessária a existência de dois tipos de grupos funcionais diferentes.

(11)

Veja, a seguir, alguns polímeros de condensação e suas aplicações.

Poliéster

Um dos tipos de poliéster mais comuns é o dracon, obtido pela reação entre ácido tereftálico e o etileno-glicol (etanodiol):

C

O

HO

C

O

OH

ácido tereftálico

HO

CH

2

CH

2

OH

etilenoglicol

ou etanodiol

A reação pode ser representada pela equação:

HO CH2 CH2 OH C O HO C O OH C O HO C O OH HO CH2 CH2 OH H2O H2O H2O C O O C O O C O C O O CH2 CH2 CH2 CH2 O

Esse polímero é conhecido por polietileno tereftalato (PET) e costuma ser comercializado com os nomes de dracon e terilene. Empregado na fabricação de tecidos, cordas, filmes fotográficos, fitas de áudio e vídeo, guarda-chuvas, embalagens e garrafas plásticas, gabinetes de forno etc.

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Poliamidas

Estes polímeros são obtidos pela polimerização de diaminas com ácidos dicarboxílicos. Os nylons são plásticos duros e têm grande resistência mecânica. São moldados em forma de engrenagens e outras peças de máquinas, em forma de fios e também se prestam à fabricação de cordas, tecidos, garrafas, linhas de pesca etc. O mais comum é o nylon-66, resultante da reação entre a hexametilenodiamina (1,6-diamino-hexano) com o ácido adípico (ácido hexanodióico).

H2N (CH2)6 NH2 H2O H2O C O HO (CH2)4 C O OH C O HO (CH2)4 C O OH C O (CH2)4 C O C O (CH2)4 C O N (CH2)6 N H H n + (n-1) H2O

Na bioquímica, a ligação amídica é denominada ligação peptídica, pois é encontrada nas proteínas. Seu grupo funcional pode ser representado por:

C

O

N

H

(13)

Polifenol

É obtido pela condensação do fenol com o formaldeído (metanal). No primeiro estágio da reação, forma-se um polímero predominantemente linear, de massa molecular relativamente baixa, conhecido como novolae. Ele é usado na fabricação de tintas, vernizes e colas para madeira. A reação, no entanto, pode prosseguir, dando origem à baquelite, que é um polímero tridimensional. A baquelite é o mais antigo polímero de uso industrial (1909) e se presta muito bem à fabricação de objetos moldados, tais como cabos de panelas, tomadas, plugues etc.

H

OH

H

C

O

H

H

H

OH

H

CH

2

OH

H

2

O

OH

(14)

Policarbonatos

Apresentam alta resistência ao impacto, são transparentes e têm baixo custo, pois seus monômeros são baratos.

Geralmente, são comercializados com os nomes de Lexan, Makrolon ou Duralon e podem ser usados para substituir o vidro em janelas de prédios, residências e carros e na fabricação de placas transparentes a choques.

Sua obtenção é representada pela seguinte reação:

HO

C

CH

3

CH

3

OH

Cl C

O

Cl

HO

C

CH

3

CH

3

OH

C

O

O

O

n

grupo característico

difenilpropano

fosgênio

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Silicones

Uma das variedades de silicone é obtida pela condensação do dimetilsiloxana, e sua polimerização pode ser representada pela seguinte equação:

Si

CH

3

OH

CH

3

HO

Si

CH

3

HO

H

3

C

OH

Si

CH

3

O

CH

3

O

n

grupo característico

(16)

POLIMEROS DE REARRANJO

Esse tipo de polímero requer um ou mais monômeros sofram rearranjo em suas estruturas à medida que ocorrer a polimerização. O polímero de rearranjo mais comum é o poliuretana.

O

C

N

N

C

O

HO

CH

2

CH

2

OH

diisocianato de parafenileno

etilenoglicol

O

C

N

N

H

C

O

O

CH

2

CH

2

OH

Sua estrutura pode ser representada por:

C

N

N

H

C

O

O

CH

2

CH

2

O

O

O

H

C

O

N

H

N

H

C

O

O

n

(17)

As poliuretanas podem ser rígidas, flexíveis ou ainda, ter a forma de espumas, dependendo das condições em que ocorre a reação. Na produção de espuma, por exemplo, a um dos reagentes é misturado o gás freon, que durante a reação tende a se desprender, provocando a expansão do polímero.

PROPRIEDADES E CARACTERÍSTICAS DOS POLÍMEROS

Dependendo do seu comportamento ao serem aquecidos, os polímeros podem ser classificados em

termoplásticos e termofixos. Termoplásticos

Polímeros de cadeias lineares que, quando aquecidos “amolecem”, permitindo a sua moldagem e quando resfriados endurecem. Isso ocorre porque as ligações intermoleculares são fracas e podem ser rompidas como aquecimento.

Não apresentam ligações cruzadas. moldados com formatos diferentes.Quando aquecidos, podem ser

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Termofixos

Polímeros com uma grande cadeia cruzada. Durante o aquecimento, não “amolecem” e com aquecimento mais intenso se decompõem.

Estrutura com várias ligações cruzadas.

As ligações covalentes, responsáveis pelas ligações cruzadas, não

são quebradas facilmente.

CALOR

Observando os símbolos das embalagens ou dos objetos produzidos de polímeros, podemos identificar o polímero que o constitui. Além disso, dessa maneira pode-se saber se ele é reciclável.

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EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO

1- Qual das moléculas representadas abaixo tem estrutura adequada à polimerização, formando

macromoléculas?

2- O polímero teflon utilizado no revestimento de panelas tem fórmula estrutural dada abaixo.

Pode-se afirmar que o polímero pertence à função orgânica:

a) poliamida.

b) poliéster.

c) Poliamina

d) polialeto.

e) poliálcool.

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3- Polimerização por condensação ocorre quando, no processo de formação das macromoléculas,

há eliminação de moléculas pequenas. Um exemplo desse tipo de polimerização é a produção

de poliéster:

Também pode resultar em polimerização por condensação a interação, em condições adequadas,

do seguinte par de substâncias:

(22)

4- A estrutura de polímero “orlon”, utilizado em materiais têxteis, pode ser representada da

seguinte forma:

A partir dessa estrutura, e sabendo-se que o “orlon” é um polímero obtido por adição, pode-se

concluir que o monômero que forma tal polímero é:

5- O PVC (policloreto de vinila), cuja estrutura parcial é dada abaixo, é um dos principais

plásticos utilizados na fabricação de tubulações hidráulicas. Escolha a alternativa que

apresenta a estrutura do material de partida para a produção do PVC.

(23)

6- As poliamidas são polímeros de condensação e são materiais sintéticos utilizados na fabricação

de membranas de dessalinizadores de águas. Abaixo está a representação parcial de uma

poliamida.

Entre as alternativas abaixo, identifique aquela que apresenta os reagentes necessários para a

obtenção da poliamida representada.

a) éster e etilenoglicol

b) cloreto de ácido e éster

c) éster e amina primária

d) ácido dicarboxílico e etilenoglicol

(24)

7- Os polímeros (plásticos, borrachas etc.), relacionados na coluna II, são produzidos a partir da

polimerização dos monômeros listados na coluna I.

Ordenando a coluna I com a coluna II, de modo a determinar o monômero que origina seu

respectivo polímero, identifique a seqüência correta.

a) a-4, b-2, c-1 e d-3

b) a-1, b-4, c-2 e d-3

c) a-3, b-4, c-1 e d-2

d) a-3, b-4, c-2 e d-1

e) a-1, b-4, c-3 e d-1

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8- As interações entre as unidades monoméricas como parte formadora da cadeia polimérica do

náilon são representadas abaixo:

Identifique a opção correspondente ao tipo de interação que ocorre entre as unidades

monoméricas do náilon (linhas pontilhadas):

a) ligação covalente polar

c) forças de Van der Waals

e)pontes de hidrogênio

b) ligação iônica

d) ligação covalente dativa

Referências

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