!
"
#
! "#
$ $% # %
&$ $# # & %
& ' #
-o À minha família, em especial aos meus pais Nelson e Inez, minha irmã
Joice, que com amor e dedicação acreditaram na minha educação.
o À Milene por me apoiar em todas as decisões, em especial, minha viagem
à Portugal.
o Ao amigo e orientador Prof. Dr. Osvaldo Novais de Oliveira Jr., que com
caráter, paciência e determinação me ensinou as principais lições da vida
científica, acadêmica e pessoal. Chu, você é um exemplo que pretendo
passar adiante, obrigado!
o Ao orientador Prof. Dr. Francisco Carlos Nart (in memoriam), que
depositou em mim confiança e perspectiva científica. Ainda lembro-me
das tuas ideias e conversas proveitosas… obrigado Chico!
o Ao amigo e companheiro Prof. Dr Valtencir Zucolotto, que me passou o
background em filmes finos e acreditou na minha vontade de trabalhar.
Espero um dia retribuir à altura, obrigado!
o Ao Prof. Dr. Christopher M. A. Brett, por ser uma pessoa muito especial na
minha carreira científica, aceitando-me em seu laboratório na
Universidade de Coimbra, Portugal, para a realização do meu estágio de
doutorado. Com o seu livro, aprendi os primeiros passos da eletroquímica
na graduação… em seu laboratório, passos importantes do meu
o Aos amigos do Grupo de Polímero Bernhard Gross (IFSC/USP),
Laboratório de Eletroquímica (IQSC/USP) e Laboratório de Electroquímica
(Universidade de Coimbra, Portugal) pelo companheirismo e excelente
ambiente de trabalho. Não me atrevo aqui citar todos os inúmeros nomes
que fizeram parte dessa minha caminhada. Obrigado a todos!
o Aos parceiros e colaboradores que cito a seguir, expresso toda a minha
gratidão: Prof. Dr. Fritz Huguenin, Prof. Dr. Welter C. Silva, Prof. Dr.
Paulo Olivi, Prof. Dr. Carlos J. L. Constantino, Prof. Dr. Antonio J. F.
Carvalho, Prof. Dr. Edson R. Leite, M. Emilia Ghica, Monica Florescu, José
R. Siqueira Jr., Luiz H. S. Gasparotto e Guilherme Bueno Christofoletti.
o Aos amigos de São Carlos e Jaú, pela convivência e altas discussões: Fábio
H. B. de Lima, Flávio L. de Souza, Camilo A. Angelucci, Jackson D. M. Jr.,
Janildo Magalhães, Silmar, Cassandra Sanches, Janaína Garcia, Janaína F.
Gomes, Melina DVilla, Juliana, Paulo Castro, Gusto, Eder Voltani, Mário
Cândido, entre muitos outros.
o Aos colegas de Coimbra / Portugal, que dentre os quais incluem-se os
brasileiros, portugueses, romenos, poloneses, canadenses, ingleses, suecos,
espanhóis, alemães e lituanos. Vocês contribuíram significativamente para
minha formação pessoal durante minha estadia em Portugal. Em especial,
quero agradecer ao Edilson, Madalina, Pedro, Jorge e Sérgio com quem
tive o prazer de morar em Coimbra.
Resende, Prof. Dra. Ubirajara P. Rodrigues, Wagner Luiz Polito, Profa.
Dra. Ana M. G. Plepis e Profa. Dra. Ana Maria O. Brett.
o Ao IQSC-USP, IFSC-USP e UC-Portugal, pelas facilidades e
infra-estruturas fornecidas.
o Ao CNPq pela bolsa de doutorado, CAPES pela bolsa de estágio no
exterior e FAPESP pelos projetos financiados, os meus sinceros
agradecimentos.
o À Biblioteca do IQSC e ao Serviço de Pós-graduação do IQSC, em especial
à Andreia e Sílvia, pela competência, amizade e prontidão nas etapas
decisivas do meu trabalho.
o Enfim, a todos que de certo modo contribuíram para que esses anos de
.
$
/
+
(# )* +,& # %#- . &+& & /#- &+ /* )0 ' % &) &# %# 1)* # 2#
0# * !*%2"3 4 5
5 $ 6 $ 7
7 4 4 4 5# 0 1 899:#
# #
8# )* +,& # %#- %0) # #- &+ /* )0 ' % &) &# %#- 1)* # 2# 0#
&647 ) $$
!*%2" 7 5 4 4 4 7 5#
# - 899:# #
;# )* +,& # %#- <, 0 2# *#- +&)* 2#- %0) # #- &+ /* )0
' % &) &# %#- 1)* # 2 # 0 # 0 74 $ =4 =
+ 4 4 + 4 7 4
7 6 # # 0 # > #
(??@ (?:9 899?#
A# )* +,& # %#- . &+& & /#- &+ /* )0 ' % &) &# %#- %0) # #
* 5 4 $ + 4 4 + 4 $ 3 0 B# ' 2
# # ( # (CA 8(A 899?#
@# )* +,& # %#- . &+& & /#- 1)* # 2# 0#- &+ /* )0 ' % &)
&# %#- %0) # # * 5 5 7 $ 6
4 4 4 $ 7 0202 7
?# )* +,& # %# - . &+& & /# - * )0 ' % &) '# )#- 0)/0+,& 0# # '# - %0) # # - &+ /* )0 ' % &) &# %# 7 5
74 7 $ 4 4 4 $ $
5 5 4 # ' 2 # # (
# (@( (@C 899?#
:# )* +,& # %#- , < *% % #- . &+& & /#- &+ / #- %0) # #- &+ /* )0 ' % &) &# %#
+ 4 4 + 4 $ $ 5
5 # # 0 # > # ;A> ;@8 899?#
># )* +,& # %#- 1&)<* # #- . &+& & /# - +* * *# )# - %0)
# # - &+ /* )0 ' % &) &# %# 4 5 $ 5 0 D 4 4
7 5# ' 2
# 0 # ? # 8@>> 8@C9 899?#
C# * )0 ' % &) '# )#- <0 0)& & +# ,# #- )* +,& # %#-0)/0+,& 0# # '#- . &+& & /#- &+ /* )0 ' % &) &# %#
54 5 7 0 4 $
2 5 5 4 E 5 % ' 2 #0
# 0 31 # ((9 # 88?C9 88?CA 899?#
(9# )* +,& # %#- . &+& & /# - * )0 '# ) '# )#- &% 0% %&
# '# +# - %0) # #- &+ /* )0 ' % &) &# %# = $ 5
4 4 4 $ 3 4 7
# & # 0 # ;C # @;>@ @8>C
4 !
4
4
-4 /
5 6
- 6
- 6 4$ - (
- 6 4$ $ 7 8
- 6 4$ A
;#( 2 F 1 G7 = * 3 * 0 A
;#8 2 ) 6 ?
;#; 2*% 0 7 3 >
;#A 2*% 0 H C
;#@ 2*% % ((
;#? ) $ (:
- 6 4$ 8 9 : 88
A#( 2 ) 7 3 0 < 88
A#8 F = 8;
A#; * I 8@
- 6 4$ 8 / / - - 8:
@#( % 8:
@#8 * % 0I 8>
@#; * * J % ;9
@#A 2 * J % ;A
@#@ * $ 5 , 0202 0 ;>
@#? $ ) K A9
@#: * 0202 0 AA
@#> H A:
@#C ) $ A>
- 6 4$ 8 ! - / $ @(
?#( 0 / E 0202 0 @(
?#8 / E 0202 0 / & @8
?#; 2 / E 0202 0 = & @:
?#A H ?;
?#@ ) $ ?;
- 6 4$ 8 5 :
! ; < ??
:#( 2 7 F
/ E 0202 0 ?:
:#8 *
% D2 :8
:#; 2*% = 2 ) 6 , 6 $
% I :@
:#A * L * I !* " *
2 $ 2 ) 6 * >9
:#@ H >A
- 6 4$ 8 3
3 >?
>#( = * = M >:
>#8 1 * 2 $ C8
>#; 1 *
& ! / E 0202 0 ";D , <&6 C?
>#A = <&6 * & ! / E 0202 0 ";D ,
= C>
>#@ / * = * (9(
>#? = * & ! / E 0202 0 ";D , <&6 1 (98
>#: H (9A
>#> ) $ (9@
- 6 4$ = . (9:
4
!
! >%? & ) I M $
$ 7 =
G 7 F # & G F !("
G 7 #
+ 7 G ! " F M7
6 F $ $
# * 7 ! " F
G 7 7 !;" I ! "
6 F F M7 !A"# 0 G
$ #
! >%( 9* ! 0202" 7
A# 0 F
= M # & 7 ! %,8"
F I
0202 7 I
5 0202E
G #
! >%> 9 * I M
0202 <A# * I 0202
M ! 6 N0 A 07%&; N8 A #"#
7 !M $G 6 "
= 0202# 0 G
$ = I #
! >%@ & ) I M
$ $
E 0202 0 7 !$ 7 $
;("# $ G
! 0 " 7 # 0 O F
0202 0 #
! >%A 9 / = 5 F
0202 <A !A @ " !( @ ? 9 "#
! @%? 9 2 = 6
I # * I & =
5 I
$ $ 6 5 ! &" P M ( 8
F G6 #
! A%? 9 7 $ H 0202 0 0202
07 0202 I #
! A%( 9 * / / H
I 3 ! " 0202 07 !1" 0202 0 ! " 0202 #
! A%> 9 7 *2
0202 #
! A%@ 9 , 7 7 899
#
! A%A 9 7 *2
0202 0 #
! A%B 9 , 7 7 899
0 #
! A%* 9 7 *2
0202 07#
! A%C 9 * ) 0202 ! "# 0 G
$ 5 0202 0
$ $ ! "#
! A%D 9 $ K
M # M
7 5 $ $ 6 K# & $ 6
$ 1 77 8 Q R R F
$ 6 #
! A%?) 9 $ K $ 0202 07 ! "
0202 ! " 0202 0 ! " = 9 @ +
#
! A%?? 9 M O
$ ! " 2 !(((" F
I ! "# % I $ 7 G ! "
O $ #
! A%?( 9 * / /
! 3 " (3(3( 0202 9 ( +( N0 A 9 ( +(
M $G (9S# Q 8@ T Q 8A 5#
! B%? 9 * / / I =
$ 0202 0 #
! B%( 9 / L @@9
I = #
! B%> 9 / $ #
* G 3 ,8 &A9 ( +(# / 3 @9 / (#
! B%@ 9 / G
& / 0202 0 #
! B%A 9 * J I =
$ / E 0202 0 #
! B%A 9 < * J =
I = $ / E 0202 0 # <
/ ! J "
J $ O #
! B%B 9 * J I =
$ / E 0202 / E 0202 0 #
! B%* 9 * J I =
$ E 0202 0 #
! B%C 9 / &
$ O / E 0202 0 # * G 3
,8 &A9 ( +(# / 3 @9 / (#
! *%? 9 / & ! / E 0202 0 "?
$ # %
G # # * G 3
,8 &A9 ( +(#
! *%( 9 / & &
! / E 0202 0 "? @ 9 +( 5 6 $
M # * G 3 ,8 &A 9 ( +(# / 3 @9
/ (#
! *%> 9 / $
& ! / E 0202 0 "? @ 9
+( 5 6 $ M # * G 3 ,8 &A 9 ( +(# %
G
= I #
! *%@ 9 / $
& @ 9 +(
5 6 $ M # * G 3 ,8 &A 9 ( +(# %
G = I
! *%A 9 / $ M7 $
1 @ 9 +( 5 6 $ M #
* G 3 ,8 &A 9 ( +(# < F # <
/ 7 G (9 # <
/ 7 G 6
8 5 # F $
0 D 1#
! *%B 9 / ! "
6 & ! / E 0202 0 ";# &
3 ! < , ! <% , ; < , ; < , #
! *%* 9 / & ! / E 0202
0 ";D2 $ $ , ? : 2 Q ! < , ! < % ,
; < , ; < , # / 3 @9 / (#
! *%C 9 * L 6
& ; / E 0202 0 ! U "
G ! " 6# ! " , ! "
% , ! " , ! " ,
!& "# / $ I 3 ?@ V,= 9#( ,=#
! *%D 9 / & ! / E 0202
0 ";D2 $ $ 9 ( +( , ? : ! 5 "
,8&8 ( +( ! 5 = " @ +( ! 5
5 " 2 Q ! " , ! " % , ! " , ! " , #
/ 3 @9 / (#
! C%? 92 J <&6 # * 5
$ 0 #
! C%( 9* I F7 = =
<&6#
! C%> 9 * = 0202 1 0E<&6 =
7 #
! C%@ 9 * 6 ,
$ !(9 " $
& ! / E 0202 0 D , ";#
! C%A 9 *$ $ H 7 =
5 & ! / E 0202 0 ";D , <&6 ! " & ! / E 0202
0 D , "; < 6 ! " & ! / E 0202 0 D , D< 6"; ! "#
* G 3 $ $ ! , : 9" 3 9 9 /
!07E07 "#
! C%B 9 2 I M H 6
7 & ! / E 0202 0 ";D , <&6#
! C%* 9 = &
! / E 0202 0 ";D , <&6# * ! " ;9 F
, & ! / E 0202 0 ";
O
! "# & & ! / E 0202 0 "; , $ $
$ $ ! , : 9"
$ ! "
$ ! "# 0
G6 5 7
M ! "# 0 G = <&6
& ! / E 0202 0 ";D , <&6
= M $ W 7 !$"#
! C%C 9 / G6
5 7 $ 7 =
& ! / E 0202 0 ";D , <&6
F = = M 3
#
! C%D 9 ) W 7 &
! / E 0202 0 ";D , <&6 = $ I
= #
! C%?) 9 W 7
& ! / E 0202 0 ";D , <&6#
C;
C@
CC
(99
(9(
4
>%? 9 I = = M
G
@%? 9 F =
@
4
-3 - " X
8! ! !"X
+ # "X =
! !" X L
I
! 5! $ !" X 7
$ 5 $
E@X 7 I
E-X 7
E$:X 7 6
$X 6 5
X 6
X X
$ ! " X
- - X
- - &- X 0202
- - &- X 0202
- - & X 0202
3! " X = O
X $
8 X !M $J "
-3 " X
!"X J
4
/
X M
$ 2 F 6
$F X
L
X $ $
X G
X G
X
G
: X M6
G
X M
)Q 8πEλ
2 5 2
X
7 F
εεεε $ F
5
* I G $
!2*% "3 ! "
= !% "
F 7 A ! 0202"- ! "
$ 0202 % ! 0202
0 "- ! " 2*% = 0202 0 D2
2 F 6- ! " = = M 2*%
I # 0 % $
= J 7
/ / # 7 J I
0202 0 0202 $ 7 $F I 0202 07
$ 7 $ # * O $
= $ 0
L !; 9 " % I 5 $ 7
K $ J
! *2"# = 5 0202 0
$ $ 5 ! )" $ H
# 0 F $ 0202 0 F
$ # / E 0202 0 ! / F !M $J ""
$ @ I
7
/ / ! /"# % & ! / E 0202 0 "
F $ 7
7 $ # 0 D 1 $ $
& ! / E 0202 0 "?D 1 I 1 ! =
O " $ $
L # & 5 6 $
! % " $ & ! / E 0202
0 "# L I !* "
$ I 7 I
, Y , Y % , Y ,
G6 5 7 # $ 7
& ! / E 0202 0 ";D , <&6 J
= M 7 6 !<&6" =
$ 6 M # 0 7
J 9 9 / !07E07 " F (99 Z +(
7 ((@ 0 +( @ @ Z +(
%2 9 8A +( I I
-5 5 $ $ $ 7 4 7
!*%2 "3 ! " 4 5 $ 0 07
!% " 7 4 ! 0202 7 A"
E = - ! " $ $ 4 4 4 !+ +" $ 7
0202 B 5 0 % ! 0202 0 " 4! 4 $ " ! / "- ! "
$ B 5 4 B 5 ! 1" 5 0
! 0202 0 D 1"- ! " =4 = *%2
5 4 # 5 $ $ 5 % 0202 B
4 7 5 $ % / / 4#
7 $ 4 ! *2" 5 B B 7 = 0
5 B 5 7 $ ; B =
# K 4 $$ $ % 4 $ $
5 % !$ 7 "# , B 0202
07 7 B 5 5 B $ # $ 0 %
5 0202 ) 5 $
0202 0202 0 B # 5 V $ $ $ 0202 0
B 4 / / 4# 5 $ 0202 0
4 B 6 3 5 V B 4 /
$ 5 @ $ B $$ $ 6
7 # $ / E 0202 0 4 5 B
5 V 7 5 5 $
B 5 # * 5 7 B $ 5
5 7 5 B 0202 0 4 # 7 5 6 4 $
! " 5 5 5 $ 5 5 7
5 0202 0 4 B 5 B $ 5 $ $
# 0 B 4 0202 0 D 1 B 4
4 7 $ & / E 0202 0 + + $
# % B 4 *%2 $ &
/ E 0202 0 + + B 5 6 !2 "
0 # 5 7 & / E 0202 0 D2 4 B
5 5 5 4 7 4 4
5 4# [ 5 5
$ *%2 7 = B 4 $ 6 # 0
$ B 5 5 6 4 $ 5 B 4 4 B
54 7 6 B5 5 7 $ 5 $
I 7 6 # 0 5 =4 B 5 7
6 !<&6" = & ! / E 0202 0 ";D , *%2 B
# 7 , 6 54 7 6 ! 5 =4
" B 9#9 / ! # *" B 5 7
(99 Z +( $ 7 4 $ ((@ 0 +( $ @#@
Z +( %2 $ 9#8A +(# 5 $ 5 5
- 6
4$
0 )* *% 0\]&
6 5
G7 $
I 6 $
7 # 0 I
P I I 7
# % ! # " G 7
M 7 $ # * 7
7 6 7 /# &
I 7 = ) ! # /
/ / / "# * F 5
6 # $ H ! # K"
5 ! # K"# 0 7 =
$ $ # F I )
- 6
4$
& P
& P 5 $ 3
(#
= =
I =
! 0202 <A" = #
8# !
" # #$ %
= $ 0202 0
P G !M $J " / # *
7 / E 0202 0 =
;#
"# & %
' ! ( ) # #$
5 6 $ $ I
#
A# # & = =
= 7 6 #
- 6
4$
% )&
\]&
>%? F 3 , $
-2 F G7 = %0 7
M 7 W M
7 $ I 7 5 ( (8#
M 7 7 I
$ J F # & 7 $ I
7 W I $ W 7 5 F 7 =
$ G7 $ F $
# 6 =
=M G
= M $
# $ =
G7 W 6 L $ I #
7 7 W F
G7 M & ' (8# $
$ 7 F G7
! #"# 0 F I
F 6
= = G C (9
H 7 %08 ((#
% = = 7 7
? (9 (8 F G7 > ! "
I F I $
7 = ! G "# %
= F M H I I = 7
L I E
6 $ # $ J =
F (( (8#
0 = = M F
I $ $ J $
G7 = = # * 7
I # % ;#(
M I $ =
>%? 9 I = = M
G
F
5 2 G
< &6 *
$ % A
2 7 *
$
!) * "
@
*
$ 7
=
H
5 7
?
< &6 * 2 =
O
:
< &6 , 7 >
>%( 5 :
7 $ 7
$ = 6(9 (A#
% $ $ G
$ 5 7 7 F
I # 0 F = $
$ I I
# % I = =
G ! " $
(9 (8# $ F 7 $
7 5 = # 0
$ $ F 5
I L $ M 7
6 # &
6 =
= 3 I
C (9# % 6 F =
5
M F F /
! /"# ) I F 7 (A (@ + 7 1 7 (?
I I (: (> F
= = 6#
= = M F
M7 H J # & $
F 6
= F = G $
6 F G7
#
( A (9 (: (># 6 F
= M !% " $
I C (9#(A (># 0 G =
% 6 = $
O M ^ _ !
!2*% "C $
= = M # 2*% = F
7 F 5 ! ! ! !+1+"(C# * F
7 6
= $ $ # & 7
7 #
>%> - H /
0 F 7 5 (C
H M 7
M # $ G
J J G $ 7
!I "
# 0 I =
7 F W
$ # % $ $
G F F
J I M $
# * 7 F J
L M
# & F I
$ $ $ I $
P # * M G
7 I I # 0 7 ( I
$ #
! >%? & ) I M $ $
7 = G 7 F (A (C# &
G F !(" G 7 # + 7 G ! " F M7
6 F $ $
# * 7 ! " F G 7 7 !;" I ! " 6 F F
M7 !A"# 0 G $ #
>%@ - .
M $
F
(A# 6 M F $
7 89# % M F M
6 7 I L F 6 # 0
7 7 F H I
7 E 7 #
I M = 6 7 I
$ = F # I = $
!M $J "
F 6 M I
6 7 # & 6 = 2*%
$ (9#
0 $ 2*%
7 O 5 O F A : (9 (@ (:
I F I (A# 6
$ $ $ I
$ 7 I 8(# 2
= F ! " F
I $ H 5 WI
$M F $ $
!M G 6 " I
I # 0 F I
$ # 0 F
$ = $ + + I
7 I F G 7
= I 8(# 0 F =
$ $
= $ 2*% M 5O 7
>%A + / /
% G 5 7L
= 7L 7 W I
O 6 (> 89 8A 8># & G =
6 M =
= ! " $
= # 0
! # *% "
$ I PM
P M $ 8>#
0 F 5
I
= # V 8A 8> I
7 = F $
# 2 $ 7
! " ! " /`7 8C (C:>#
I $
$M #
0 ! 0202"
7 O H (> 89 8A 8> ;9# &
$ I $ O
O 7 $ #
7 ! $ H "# & O $ H
O 7 ! 7 ;#8"#
! >%( 9 * ! 0202" 7 A# 0
F = M # &
7 ! %,8" F
I 0202 7 I 5
0202E G (> 89#
0 F 0202 7 A !<A" I
7 O # * $ H $ =
I F
M # 0
M M M
0202 I # 0 7 ;
! >%> 9 * I M 0202 <A# * I 0202 M ! 6 N0 A 07%&;
N8 A #"# 7 !M $G 6 "
= 0202# 0 G
$ = I (> 89 8A 8> ;9#
0 F 0202 <A 6 A @
L ;8 7 M ?A 7
$ $F # & L
7 I O 7 $
$ 6 # I $
F I L 7 $ $
I $ 6 7 $F
7 # 0 L 7 $F F
#
0 F = M F
0202 <A ?A 7 $
O M7 # = $ 7
I F 0202 P = $
P G 7 M
& 5 0202
$ $ , ;( (CCC# =
$ ! " G J G
0202 ! 0202 0 " E 0202 0 $
G = F G
G # % 5 @
89 L 5 7 I
F # /
I 5 $ 7 $ $
F I
# 0 7 ;#A 7 =
E 0202 0 , ;(#
! >%@& ) I M
$ $ E 0202 0
7 !$ 7 $ ;("# $
0 $ 0202 0 7 ;#@ F
0202 <A A @ L # 0
I 5 L
# * $ F $ V 8A 8>
$ = L F ( @ # $ $ 7
, $ = I
I @ 9 L $ ;(# 0 7 ?
5 L F
0202 <A# 0 L I A @
F 0202 <A# F
= I $ =
>% B 5 2 G
(#% *2*a*) # 2# 54 $ 7
#- I # & # A8 # @:C? @>99
899;#
8# ) 1 , ,- &,+20%% +# * $ 3 5
B $ # # 8:C # (>C( (>C@ (CC>#
;# 0)0 * 2# &6 5 5 4 5 $ # # 8>;
# (A>> (AC; (CCC#
A#K 0& a#- 0 &+ Na #- N0 . *#- ,0 % *+ '# #- [ ++%*) # b 77 7
=4 b3 % B 7 $ 6 =4 4 7 # #
8CC # (>:: (>>( 899;#
@#.,0& <# #- .,0%< +#- [* K# [#- a0%< .# # 24 7 B
$ 3 5 4
4 # # 0 # @ # >8@ >8C 899;#
?#,0) + 0#- ,2 , *#- <0)) & '# 0#- ,*)%0% & '#- 0 ,0) %& # #
)#- [0+ *) #- * +%*) #- N)&2N0 0#- * %2 ++*) #- .20%% 2#
$ 4 5 $ $ #
# ; # :;? :A8 899A
:#.,0%< #- .,0%< N#- a0& a# +#- K 0 K# ,#- ,*% ,# a# 2 4
4 $ =4 = 4!
" $ 7 # 4 #
89 # :;9; :;9: 899A#
># ,*++*) 0# 2 $ # #0 # 0 # #0 #
C# )* +,& # %#- . &+& & /#- &+ /* )0 ' % &) &# %# *
% 2 !*%2"3 4 5 5 $
6 $ 7 7 + 4 4 + 4
5# 0 1 ' # 899:# * # #
(9# )* +,& # %#- <, 0 2# *#- +&)* 2#- %0) # #- &+ /* )0
' % &) &# %#- 1)* 2 0 # 0 74 $ =4 = + 4
4 + 4 7 4 7
6 # # 0 # > # (??@ (?:9 899?#
((# ) 2&% # <#- , ++ 2# <#- 10) &% '# N# * 5 %0
# 3 # 0 # 8( # ((C8 ((CC 899;#
(8# 2 ) ,a +# 1 5 4# 3
# 0 # (9 # (:: X (>A 8998#
(;# ,0 1*a 0#- 20+,& )0 1# #2 # 3 &
3 # (: # AA( X A@? 8998#
(A# )* +,& # %#- . &+& & /#- &+ /* )0 ' % &) &# %#- %0) # #
* 5 4 $ + 4 4 + 4 $ 3 0 B# ' 2
# # ( # (CA 8(A 899?#
(@# .,0& [#- K ' '#- ,*% , a# * 5
+ 4 4 + 4 # 0 # (> # (:;: X (:A> 899?#
(?# &))* <# )#- 0) *#- 2 %<& 0 #- )0/0 %* #
* 5 5 5 $ B 54 + 7
1 7 $ 7 !1 4 " 5
(:# 0+/* [# 0- &) & # 0- * &))* # # #- &))* )# 2# 7
$ B $
7 # 3 &3 # 88 # 8C> ;9@ 899?#
(># )* +,& # %#- . &+& & /#- 1)* 2 0- &+ /* )0 ' % &) &#
%#- %0) # # * 5 5 7 $ 6
+ 4 14 + 4 $ 7 0202 7
#' 2 #0 # 0 3 # ((9 # (:A:> (:A>; 899?#
(C# * ,*) <# ==4 % 3 B 4 4
# # 8:: #(8;; (8;: (CC:#
89# )* +,& # %#- , < *% % #- . &+& & /#- &+ / #- %0) # #- &+ /* )0 ' % &) &# %#
+ 4 4 + 4 $ $ 5
5 # # 0 # > # ;A> ;@8 899?#
8(# * )0 ') '# )#- <0 0)& & +# ,# # - )* +,& # %#-0)/0+,& 0# # '#- . &+& & /# - &+ /* )0 ' % &) &# %# 54 5
7 4 $ 5 5 4 E 5
#' 2 #0 # 0 3 899?# #
88# )* +,& # %#- . &+& & /#- * )0 ' % &) '# )#- 0)/0+,& 0# # '# - %0) # #- &+ /* )0 ' % &) &# %#- 7 5
74 7 $ + 4 14 + 4 $ $ 5 5 4 #
' 2 # # ( # (@( (@C 899?#
8;# )* +,& # %#- . &+& & /#- * )0 ' % &) '#
)#-&% 0% %& # '# +#- %0) # #- &+ /* )0 ' % &) &# %# = $
5 + 4 4 + 4 $ 3 4 7
# & # 0 # ;C # @;>@ @8>C
8A# )&&N )# 2- .,0& 2# #- % +#- ,* , N /#- a* %< +# N#
3 4 5 5 =
4 # - 2 # 5 # # ;A # (>( (C9
899(#
8@# .,0& 2# #- % +- )&&N )# 2# $
B 5 #' 2 # - # 01 #
(89 # A>:: A>:> (CC>#
8?# .,0& 2# #- )&&N )# 2# , 7 54 7 4 B 5
# - I
# & # ;> # ;?A ;?? (CCC#
8:# [*++ 2- )&&N )# 2# B 7 = $
$ 4 5 #(9#
$ 5 4 $ #' 2 #
-# 0 # ((> # ;C>> ;C>C (CC?#
8># .,0& 2# #- )&&N )# 2# 3
4 5 5 = 4 #
-# (( # 8(: 889 (CCC#
8C# 1 ,+* *) *#- [*,%*) [#- /&< +* # 5 V V
5 V 4 5 $ 4 7 # 0 # & # 8
# (@@ (@> (C:>#
;9# )* +,& # %#- 1&)<* # #- . &+& & /# - +* * *# )# - %0)
# # - &+ /* )0 ' % &) &# %# 4 5 $ 5 0 D 4 4
7 5#' 2
;(# ,* '# 0#- /0++ .. )#- a0%< N#- &+ N,0%a0% #- %< # 2#-N 20) '#- ) 0 ,a # N#- 02 *+ &% +#- 10+&<, +#- &20+ 0 # 0#
* 4 $ 7 #
0 c
+& / X *K *) 2*% 0+
@%? 5 - E
= 6
= I =
$ 7 M !N2 &A" 5
!;,8 &A3(,8&8"# H 6 6
$ # 0 G = H
$ M7 = $
2 !2 " P I (> 2d #
0 G H $
$ $
& ! 6 5 " # 0 =
F 5 ^ 5 $ = _ + ,
$ N ( (C>A < 8#
% G 6
M !@,8&3(, 3(,8&8" I (9 :9 # * 7
$ 6 M
!?,8&3(%,A&,3(,8&8" F = # $
# I 6
/ / # 7
6 $ = 5
+ G ) E #
@%( F
/M F $ = 5
= $ F 5
$ G # 6
J ! *2" $ L
$ 7 L F
= # = J ! / / " $
F $
F F $ # 0
F J
7 $ 5 ! )"# 'M
F I 6 $ H
$ 7 $ # ! /"
L I !* " $
F = M
= 7 6 = 2*% # &
H F = I PM
7 G # 0
@%? 9 F =
F J $ K+
* J ! / / "
, 5 899( 5
-' 0 0 F $
*
7 $ 5 ! )"
1 !, &
1 " 21 (98 A (
2 J
! *2"
899 V/
! *2 2 2899-5 * 5 5 % 5 "
5 F $ 7
$ ) K !K) "
= 7 M$
* L
I !* "
(8@9 I 4 ) 0 4=
(8>? * 5
$ 3 . $ B
) L
$ 7 $
/ ! /"
/ @9 [ 1 4
4 [ + $ 4 %
6 = M
@%> J /
6 I / *
$ F 7 # = I
@9 + ;
3 07E07 $ $
& & $ !( 8
M " 5 # M
W 7 7M 7 6 7 #
I M $ 7 A#(#
! @%? 9 2 = 6 I # * I
& = 5 I
$ $ 6 5 ! &" P M ( 8F G6 #
@%@ 5 2 G
(# N*)% [# $4 7 &8 $ B 5 54 7 6 #
1 # # CA CC1(C>A#
8# . &+& & /0+ *% )# , F
- 1 ! / 4 # 899;# ((( $#
! " X* * 7 5 E
E 899;#
;# * )0 ' % &) '# )#- <0 0)& & +# ,# #- )* +,& # %#-0)/0+,& 0# # '#- . &+& & /# - &+ /* )0 ' % &) &# %# 54 5
7 4 $ 5 5 4 E 5
#' 2 #0 # 0 3 899?#
A# )* +,& # %#- . &+& & /#- * )0 ' % &) '#
)#-&% 0% %& # '# +#- %0) # #- &+ /* )0 ' % &) &# %# = $
5 + 4 4 + 4 $ 3 4 7
# & # 0 # ;C # @;>@ @8>C
0 c
+& /3 c% * * *
%0%& 0) c
+0 2* e+ 0
+ .0% & *% )c2*)& 0202
0 =
# $ 7 ;#8 F
0202 I 6
= I # 0 5
F P 7 M 0202
0202 0 0202 07
#
A%? / /
0 M 0202
5 7 ! I " I
M 7 # 0 F
P 5 #
) = F = H 7 # &
$ $ = 5 7
= # & $ $
7 = = M = #
/M 7 M
G # % $ = M $G !0 5f"
(9S ! E "# 0 G L $ 6
7 #
) = 0202 FI (9 +
8 + ( 9 +( M
!0 5f" ,8 ? 9 : +( <A 0202 !0 5f"# 0
$ 7 7 8 7
8 + 7 # 0 $ 7 =
8A 5 # 0202 0 =
H 7 N0 A !
M 0 5f" M # % 0202 07 $ $
= 07%&; !
2 Vf" 9 ( +(#
A%( / -J
& I = H
= 7
I 7 G G 8 #
$ 6 =
# H M
5 $ 7 #
$ = F
$ 6 $ #
% 0202 07 I
$ I
5 7 # 0 $ 7 @#( $ 7 $ H
# 0 7 $ (
# * $ =
F $ F 7 #
! A%? 9 7 $ H 0202 0 0202 07 0202
A%> L /
=
$ F G$ # 6 $G
I I I 6 7 F
= # 0 $G 6
F J 7
J # *
F P W
H J
7 G
8# F I
H $ # 0
M $ 7 = 5
L # 0 L
+
1 + 8 A#
7
2 J (# %
= I F M
^ J _ ^7M _
F # 0 7 7 ^ _
O $ 7 # 0 $ I
L M F W F
6 F G
$ $ F 3
F
#
0 2 $ 7
M 2 6B = 6 L
6 (# * 7
!0" = 2 6 !σ 6
/ 6" P I = I 5 7
$ J G F
F
!σ " 5 ! " !σ " 6 ! L
" F σ 6 Q σ g σ # * 7 6 F
7 # 0
6 M
$F 7 σ 6 $ 5
# =
∞
=
+
+
=
( 8 9
)
(
8
8
"
"
0
1
2
3
! I# A#("N9Q8πEλ ε F $ F $ 2 F
2 $ H ) 1
I 5 F #
(#
0 G
= / / 6 $ 6
7 # 0 $ 7 @#8 J H
# 0202 0 0202 07 G M
5
! 01"# * =
F I
F = I 7 7
# * M 7 W =
I 7 7 $ H
F # 0 01 5
$ F = 5 G
(# & 01 F 5
= $
300 400 500 600 700 0.0 0.4 0.8 1.2 1.6
400 600 800
0.2 0.4 0.6 A b s o rb â n c ia / u .a .
Comprimento de onda / nm
PAMAM-Ag AgNO
3 0.1 molL -1 A b s o rb â n c ia / u .a .
Comprimento de onda / nm
a)
300 400 500 600 700 800
0.0 0.8 1.6 2.4
400 600 800
0.2 0.4 b) A b s o rb â n c ia / u .a .
Comprimento de onda / nm
b)
AuCl-4 1 mmolL-1 PAMAM-Au A b s o rb â n c ia / u .a .
Comprimento de onda / nm
300 400 500 600
0.0 0.4 0.8 c) PtCl 6 2- 1 mmolL-1
PAMAM-Pt A b s o rb a n c ia / u . a .
Comprimento de onda / nm
! A%( 9 * / / H
$ 7 @#8 $ G (9 #
0202 5M 5 = I 0202 0 0202 07#
& 5 = F F O
= I F 5 # 0
$ 5 0202 07 ;99 $
W 07g 5 # 0 G
A(9
# % 5M 7 5 I
$ 5 = 7 7 $ # * $
$ $ 7 *2 7 #
% 0202 0 5 F
$ @@9 F # 0 0 ;g
6 M 0 ; 5 F
;;9 $ W 7 7 # *
G M I F 5
@#># & $ ?8 !;@9 " I
G $ # I
7 = = $ = M #
A%@ L /
0 G H $ W
M G # &
7 $ F
0202 $ 7 $F
5 7 5 #
! A%> 9 7 *2 0202 #
) = 7 L 899 7
5 7 $ 7 @#A# & L F $ ; 9 I
0202 = $ L
= # * M 7
( @ ; 9 $ =
2.0 2.5 3.0 3.5 0
20 40 60
N
ú
m
e
ro
d
e
P
a
rt
íc
u
la
s
Diâmetro / nm
Diâmetro médio = 3,0 nm
! A%@ 9, 7 7 899 #
0 $ 7 @#@ 7 0202 0 #
W $
L F ; 9 # 0 7
5 7 $ 7 @#? I L $ 6 $
I 5 0202 0 #
2.1 2.4 2.7 3.0 3.3 0
20 40 60
N
ú
m
e
ro
d
e
P
a
rt
íc
u
la
s
Diâmetro / nm
Diâmetro médio = 3,0 nm
! A%B 9, 7 7 899 0 #
W 0202 07 *2 $
$ $
$ 7 @#:#
A%A 2 # M/ - -
&-0202 07 5M $
$F H $
$ I
$ # %
=
F $ 7 5 $ # ,M
6 = # F V @ I
H = F 0202#
$ 3 " = I I
L - "
$ F 0202 7
$ 7 $ W F
6 E
= @ C# $
7 F 0202 6
$ $ #
* $ $ 7 6 )
<
<
! A%C 9 * ) 0202 ! "# 0 G $ 5
0202 0 $ $
$ H 0202
P L $ !( "
( 8# 0 $ $ 6
$ 5 $ G $ 6
# 0 $ 7 @#>
0202
7 # * (@AC ( $
%, 7 I I (?A8 ( Q& ! ,8
$ % ,8 " $ W # 0
7 $ H M 7
; @ C# 0 G $ I
$ $ 7 @#> # &
(?C9
( G6 # *$ $
0202 I 5 7 #
A%B + 2 5 =
$ K F
5 (9# $ 0202
$ ( 9 8
7 $ 6 K 7 $
M Nα !( @A9? h"# 0 F $ 6
I $ # $
5 G $ O 5 M
$ M # M 5 M
$ M I I K# 0
$ 7 @#C I $ K#
! A%D 9 $ K
M # M 7 5
$ $ 6 K# & $ 6 $ 1 77 8 Q R R F $ 6 #
& $ 7 G 0202 0 0202 0202 07
$ 7 @#(9# & $ 7 7
$ 0202 0 0202 5
= # $ !(((" !899" !889" I
7 O $ 0
<
36 40 44 48
20 40 60 80
2θ / graus
In te n s id a d e / c .p .s PAMAM-Ag <
40 50 60 70 80
0 10 20 30 40 PAMAM-Pt <220> <200> <111> In te n s id a d e / c .p .s
2θ / graus <
40 50 60 70 80
1200 1600 2000 2400 <220> <200> <111>
2θ / graus
0 $ 7 @#(( $ M !((("
G O !8θ Q >9T"#
! A%?? 9 M O $
! " 2 !(((" F I ! "# % I $ 7 G ! " O $ (9#
0 $ 2 !(((" O $
8θ Q ;CT $ 7
0202 0 0202 # & $ 7 $ =
J W 7 M$
$ !((("# I 5 (9 (@ F 5
$ P 6 $
F
*2# 0 F 6 $ $F
7 $ $ *2# = I
5 ! I# A#8" L !(((" L F
0 #
B
B t
θ λ cos
9 , 0
= ! I# A#8"
F 5 F h 4 F
K !(#@A9? h" 5 F 7 $ !((("
1F L 7 !((("#
& L F $ ; 9 0 I
*2# 0202 07 $ 7 !$ 7# @#> "
I 7 P I
5 7 # * $ $
7 $ $ 7 @#@#
A%* ! - -
&-0 5 0202 0 F 5 G
= I $ $
= M I # /M
$
7 5 (? (: M
(? $ M (:#
% $ M 5M
I M 0 ;g
7 $ $ 7 7 # *
M M
$ # *
7 5 I
$ # 0 M
I M 7 7 7 #
0202 0 5M $ 7
7 = I = F
0202# V C H I M
M7 6 M
# 0 = I = F
5M F 7L
7 #
= J
J $ $ # 0
$ 7 @#(8 $ 0202 0 # ,M
= 0 1 7 W $ 7
@#8# 0 L M6 0 1 $
! A%?( 9* / / ! 3 " (3(3(
0202 9 ( +( N0
A 9 ( +( M $G (9S# Q 8@ T Q 8A 5#
0 0 ;g F >; G
I 1 5 0202 0 # 0 F 889
L 1 $ F #
0 L F ((99
# $ 7 @#(; $ M7 $
# & F 7 6
M I 7 W
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
A
b
s
o
rb
â
n
c
ia
/
u
.
a
.
Tempo / min
83 min
220 min 1100 min
A
B
! A%?> 9 < M$ L 0 1 $ #
6 J $ 7 @#(8#
A%C .
% 5
0202 # J =
M # ) *2
I 0202 0 0202 $ 7 $F I 0202
07 $ 7 $ # * $
F $ K O $
= $ 7 $
!(((" 0 $ L
I 5 # & ; 9 L
5 0202 0 $ )# O
$ 0202 0
$ $ # *
L $ = I 0202 0
= $
7 #
A%D 5 2 G
(# 1&,)*% #- 2 # 0 % % B
a V3 ' 5 [ 4 (C>;# @;9 #
8# %0N02& & N# 2 5 0 2
% ;# # % B a V3 ' 5 [ 4 (C:># ;;> #
;# +/*) * % )# 2#- [*1 *) #K- N *2+* #-# N *2+* #'#
2 2 %:# # % B a V3 ' 5 [ 4 899;#
;A9 #
A# N&&< #0# ,&++*) #'#- % *20% #0# /
-@# # 0 7 E 3 0 X 1 V 8998 >;? #
@# )&&N )# 2- .,0& 2# #- % +#- ,* , N /#- a* %< +# N#
3 4 5 5 =
4 #- 2 # 5 # # ;A # (>( (C9 899(#
?# .,0& 2# #- % +- )&&N )# 2# $ B 5
# ' 2 # - # 01 # (89 #
:# .,0& 2# #- )&&N )# 2# , 7 54 7 4 B 5
# - I
# & # ;> # ;?A ;?? (CCC#
># [*++ 2#- )&&N )# 2# B 7 = $ $
4 5 #(9# $
5 4 $ # ' 2 # - #
0 /# ((> # ;C>> ;C>C (CC?#
C# .,0& 2# #- )&&N )# 2# 3
4 5 5 = 4 #
-# (( # 8(: 889 (CCC#
(9# )a0%0)0a0%0 #- %&) &% 2#<# =& 0 22 5#
% B a V3 (CC># 8:; #
((# )* +,& # %#- <, 0 2# *#- +&)* 2#- %0) # #- &+ /* )0 ')#
&# %#- 1)* 2 0 # 0 74 $ =4 = + 4 4 + 4
7 4 7 6
# # 0 # > # (??@ (?:9 899?#
12. )* +,& # %#- . &+& & /#- 1)* # 2# 0#- &+ /* )0 ' % &) &#
%#- %0) # # * 5 5 7 $ 6
+ 4 14 + 4 $ 7 0202 7
#' 2 #0 # 0 3 # ((9 # (:A:> (:A>; 899?#
13. )* +,& # %#- , < *% % #- . &+& & /#- &+ / #- %0) #
#-&+ /* )0 ' % &) &# %#
+ 4 4 + 4 $ $ 5
14. )* +,& # %#- 1&)<* # #- . &+& & /# - +* * *# )# - %0) #
- &+ /* )0 ')# &# %# 4 5 $ 5 0 D 4 4
7 5# ' 2
# 0 # ? # 8@>> 8@C9 899?#
(@#[* 0#)# # 0 - % % B a V3 [ 4
(C>A# ;89 #
(?#+** *#'#,# / , #
; $(< . # 899;# C> $# !2 " X
899A#
(:# ,**)*% #[#4/J L /
/ ;)<1 K ;)<1 #
/ # 899;# 8(8 $# ! " X
0 c
+& / 3 +2*
0
&2&% 0 &
&2
%0%& 0) c
+0
* & )&
0 = $
#
0202 0 $ = *2
L F ; 9 $ #
7 0202 F
7 = I
X %,;g# = G 7 !M
$J " ! / " / E 0202 0 $
= 7 #
B%? ! - 8 K - -
&-0 / E 0202 0 $
G & I = # 7 5
/ 9 @ +( 7 7 M7
F 6 $ # * 7 7 5
# * 7
6 0202 0 M7 #
$ / E 0202 0 # /M $
G $ # & =
M $ = /
/ / #
B%( ! 8 K - - &- 8 $
M $
/ E 0202 0 7 7 5
G 7
( ;# /
M $
= # 0 $ 7 ?#(
J $ I =
/ !I = / " 0202 0
M $
# M6 @@9
0202 0 7 M$ P
6 $ 7 ?#8# & $ 7 M$ 7 I 6
P P M6 ! 6" I $
$ 0202 0 # 0 G 5
400 500 600 700 800 0.02 0.04 0.06 0.00 1.25 2.50 3.75 5.00
A
b
a
s
o
rb
â
n
c
ia
/
u
.
a
.
Te
m
po
d
e
de
po
siç
ão
/ m
in
Com
prim
ento
de o
nda
/ nm
! B%? 9 * / / I = $
0202 0 #
2 F G
A @ I 7 I ;
F 7 F + 7 5 $ #
* I I (E8#
% ) 6
G $ ! M " I
7 P
I F P
7 G M 7
I M
I 7 F
F # % 5 0202 0 I
! $ " P I G
! / 6 "# 0I 7 I 0202
7 F W
$ # * $ / / PM I
6 7 ;99 7 I $ M
0202 0 #
0 200 400 600
0.030 0.035 0.040 0.045 0.050
A
b
s
o
rb
â
n
c
ia
e
m
5
5
0
n
m
/
u
.
a
.
) / / $
= /# 0 $ / E 0202 0
G ( 8 / !07E07 " W $ G6 $
( 9 / W
G6 $ # * H
$ ( M !,8 &A 9 ( +("# 0 $ 7
?#; 7 $
I $ / E 0202 0 F
F G ! $ 7 ?#A"
I ?#(#
$ Q $ 6i( 6 ! E ("j ?#(
$ F G $ 6 F M6
(# ) I I F
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4
-4
-2
0
2
4
6
I
/
µ
A
E
/ V (Ag/AgCl)
550 s
! B%> 9 / $ # * G 3 ,8 &A
9 ( +(# / 3 @9 / (#
0 I ?#( $ I ;99 7
I 0202 0 C@S
G I 5
7 $ F # F
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 0
1 2 3 4 5 6
I
/
µ
A
Tempo de deposição / s
! B%@ 9 / G
& / 0202 0 #
B%> 8 K - - &- H $
F I ;99 P @
/ E 0202 0
$ # =
/ E 0202 0 $ / /
/# $ 7 ?#@ L
O I I $
# F 5
5 = $
400 500 600 700 800 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 4 6 8 10 15 20
A
b
s
o
rb
â
n
c
ia
/
u
.a
.
Comprimento de onda / nm
PVS/PAMAM-Au
! B%A 9 * J I = $
/ E 0202 0 #
$ F J
J W I O # F
$ 7 ?#? L $ = #
6 H $ J $ 7
$ = I L
2 ! I @#(" I 5
M M # %
5M I P F
0202 I 7 C (;# 5 G
<
400 500 600 700
0.8 1.0 4 6 8 10 15 20
A
b
s
o
rb
â
n
c
ia
n
o
rm
a
liz
a
d
a
Comprimento de onda / nm
Número de bicamdas deslocamento
<
4 6 8 10 12 14 16 18 20 510 520 530 540 550 560 570 580
C
o
m
p
ri
m
e
n
to
d
e
o
n
d
a
/
n
m
Número de bicamadas
! B%A 9 < * J = I =
$ 5 G 6 $
= L
I # L =
0202 $ / E 0202 0 # 0
$ 7 $ I = ! / E 0202 0 E / E 0202"
F O I $ # $ 7 ?#?
$
J #
400
600
800
0.027
0.036
0.045
0.054
A
b
s
o
rb
â
n
c
ia
/
u
.a
.
Comprimenro de onda / nm
Quartzo -
(PVS/PAMAM - PVS/PAMAM-Au)
n1 2 4 6 8
Valores de n
! B%B 9* J I = $
/ E 0202 / E 0202 0 #
$ ! "# $ 7 ?#:
E 0202 0
J # = / E 0202
/ I $
W / $ = I
J #
400
500
600
700
800
0.02
0.04
0.06
0.08
2 4 6 8 10 15 20A
b
s
o
rb
â
n
c
ia
/
u
.a
.
Comprimento de onda / nm
PSS/PAMAM-Au
554nm
! B%* 9* J I = $
E 0202 0 #
& $ / E 0202 0 F $ /
!$ 7 ?#>" = &
G G
I
H #
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
-30
-20
-10
0
10
20
30
40
50
60
Número de bicamadas
0
4
8
12
16
20
0
10
20
30
I
/
µA
Number of bilayer
I
/
µ
A
E
/ V (Ag/AgCl)
bicamadas
Número de bicamadas
! B%C 9 / & $ O
/ E 0202 0 # * G 3 ,8 &A 9 ( +(# /
3 @9 / (#
0I & ! / E 0202 0 "
$ F 5
$ 6
7 $ $ &
F ! ":# *
I 6 H I
F = 5 G6 #
B%@ .
/ E 0202 0 $
I = &# & I @
F / E 0202 0 # = / /
/ I $ F I
I F # %
& ! / E 0202 0 " F $
7 7 $ #
B%A 5 2 G
(# )* +,& # %#- . &+& & /#- 1)* # 2# 0#- &+ /* )0 ' % &) &#
%#-%0) # # * 5 5 7 $ 6
+ 4 14 + 4 $ 7 0202 7 #
' 2 #0 # 0 3 # ((9 # (:A:> (:A>; 899?#
8# * ,*) <# ==4 % 3 B 4 4
# # 8:: #(8;; (8;: (CC:#
;# )* +,& # %#- , < *% % #- . &+& & /#- &+ / #- %0) # #-&+ /* )0 ' % &) &# %#
+ 4 4 + 4 $ $ 5
A# *))* )0 2#- ) 1%*) 2# # 2 7 $ P 7
4 #(# 4 4 4 $ P 7 4 #
1 # 8> # :(9: :((A1 (CC@#
@#)0 & & 2#- &% * )# #- 20 & & +# ,# #- &+ /* )0 ' % &) &# %#
N $ $ 4! 5 64 " $ $ #
1 # ;9 # ?9C@ ?(9(1 (CC:#
?#. &+& & / # , F
- 1 ! / 4 # 899;# ((( $#
! " X* * 7 5 E
899;#
:#+0 )*% #- ,+*%& '#1# 2 4 $ 6
4 4 #4 1 #(; #(@@8 (@@: (CC:#
># )* +,& # %#- <, 0 2# *#- +&)* 2#- %0) # #- &+ /* )0
' % &) &# %#- 1)* # 2# 0# 0 74 $ =4 = + 4
4 + 4 7 4 7
6 # # 0 # > # (??@ (?:9 899?#
9. )* +,& # %#- . &+& & /#- 1)* 2 0- &+ /* )0 ')# &# %#- %0)
# # * 5 5 7 $ 6 + 4
14 + 4 $ 7 0202 7 # ' 2
#0 # 0 3 # ((9 # (:A:> (:A>; 899?#
10. )* +,& # %#- , < *% % #- . &+& & /#- &+ / #- %0) #
#-&+ /* )0 ' % &) &# %#
+ 4 4 + 4 $ $ 5
11. )* +,& # %#- 1&)<* # #- . &+& & /# - +* * *# )#- %0) #
-&+ /* )0 ' % &) &# %# 4 5 $ 5 0 D 4 4
7 5# ' 2
# 0 # ? # 8@>> 8@C9 899?#
(8#.,0& 2# #- % +- )&&N )# 2# $ B 5
# ' 2 # - # 01 # (89 #
A>:: A>:> (CC>#
(;#.,0& 2# #- )&&N )# 2# , 7 54 7 4 B 5
# - I
- 6
4$ 8
)0% &) * * 0)<0 *
2&1 + .0\]& * 2* 0 &)*
)* &K 0)0 &)20\]& *
2*21)0%0 *+* )&0 /0
%0%&* )
)0 0 !2*% "
% / I F
I $ / E 0202 0
F H I # F
$ = I
I $ 7 $ # 0 F
& ! / E 0202 0 " M M
# % 5 $ $
I F
!2*%"# 0 2*%
7 $ G7 ( 6
=
*%? F ! 8 K - - &
-& ! / E 0202 0 "? F W
$ ,8 &A
9 ( +( $
I $ 7 :#(#
0.4
0.8
1.2
-60
-40
-20
0
20
40
60
80
100
0 10 20 30 40 50 60 70
10 20 30 40 50 I / µ A
ν / mv s-1
I
/
µ
A
E
/ V(Ag/AgCl)
aumento da velocidade
de varredura
! *%? 9 / & ! / E 0202 0 "? $
# % G #
# * G 3 ,8 &A9 ( +(#
& 7 !89 "
I
$ = $ & I I
I F
7 $
$ $ 8 ;#
$ I &
! / E 0202 0 "? $ F
H G
I 7 5 6 $ M !N; %?"# 0 P
$ 9 9 9 ? / I 6 %?;E %?A
$ $ 7 :#8#
7 & & ! / E 0202 0 "?
I $ G
G
7 5 $ I &# 2 F
H I W
$ # 0 7
8 $ E $ Q ( ∆ Q Q @:E
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
-0.5
0.0
0.5
1.0
I
/
µ
A
E
/ V (Ag/AgCl)
ITO-(PVS/PAMAM-Au)6 ITO
! *%( 9/ & & ! / E 0202 0 "?
@ 9 +( 5 6 $ M # * G 3 ,
8 &A9 ( +(# /
3 @9 / (#
7 F
M $
!ν " & ! / E 0202 0 "?# 0
$ 7 :#; = I
I I F
5 6 $ $ F
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
-4
-2
0
2
4
6
0 10 20 30 40
0 2 4 6
ν
1/2/ mV
1/2s
-1/2I
/
µ
A
Increasing scan rate
I
/
µ
A
E
/ V (Ag/AgCl)
! *%> 9 / $
& ! / E 0202 0 "? @ 9 +( 5 6 $ M #
* G 3 ,8 &A 9 ( +(# % G
= I #
$ F I
!(@99 / (" I
$ 7 # 0 I
& $ $ #
% O H I 6 %?;E %?A
$ F 899 / ( I 5M
7 M$ $ # ν (E8 !$ 7 :#A"# & ∆ F
7 F
#
-0.2
0.0
0.2
0.4
0.6
-4
-2
0
2
4
6
8
0.42 V10 mV s-1
0 5 10 15 20 25 30 35
0 1 2 3 4 5 6
200 mV s-1
I
/
µ
A
ν1/2
/ mV-1s-1/2
I
/
µ
A
E
/ V (Ag/AgCl)
200 mV s-1 0.32 V
! *%@ 9 / $
& @ 9 +( 5 6 $ M # * G 3 ,
8 &A9 (
+(# % G = I
#
0 $ $ F I
$ $ %?A =
$ Q !8#?>:6(9@" ;E8ν(E8 (E8, !:#("
$ F F O F $ ν F
!/ (" , F M ! 8" F
$ $ %?A ! 8 (" F
%?A ! ;"#
% H 6 $
%?A A#C 6 (9? @#? 6 (9? 8 ( & & ! / E 0202
0 "? # * I
6 $ I 6 %?;E
%?A I 5 W
6 M 7 #
*%( G ! $ *
/ N
0 = & ! / E 0202 0 "?
5 6 $ M H F
P !9 9 ( 8 /" J
= O ! " ! 1"# & 1 F 6 7L
I A! ! %"?";
! $ A"# & F
1 5 M
7 F
G # * F $ = 7A (CC> 5
! #
0 $ 7 :#@ 7
M7 $ 1 $ & ! / E 0202 0 "?#
! *%A 9/ $ M7 $ 1
@ 9 +( 5 6 $ M # * G 3 ,
8 &A9 ( +(# <
F # < / 7 G (9 # <
/ 7 G 6 8 5 #
k 7 $ & / E 0202 0 D 1 P
! " 1 O ! "
0 D 1#
* M7 F !$ 7
:#@ " 6 %?;E %?A 6
$ W # 7 I $
6 %?;E %?A 7
$ # 0 G (9 !$ 7 :#@ "
9 ? 9 > / $ 1# %
7 6
I W I $
M 1 ^ I _ 7 $
G6 # 0 G F $ 6
8 5 # 0 = !$ 7 :#@ "
$ W 7
1 F # $ I 1
*%> / ; <
5 : M : 2 1 /J 1 !
2*% $ = & ! / E 0202 0 ";
P ; / E 0202 0 # 0 5
O $ I $ 6 7
$ F ; I
= M M 5 G6
#
& F 5 6 $
!2, " ! , " ! , " I
!% , " $ ! , " = / F #
< F M
$ $ O
= # & F PM
5 7 $
2*% I 7 3
< +,$" ( ) # #$ %-./ 0 / &
! / E 0202 0 "; ;9 L ! 9 ;@ ( ( /"
;( 9 +( N; ! %"?( 9 +( N 9 ( +
< +,$" ( ) # #$ %-.& 0 / &
! / E 0202 0 "; ;9 L ! 9#8 9 C /"
(99 / ( 8 @ +(
% 8 N; ! %"?8 @ +( N 9 ? +( , 8 ! , P , "#
< +,$" ( ) # #$ %-. 0 / &
! / E 0202 0 "; ;9 L ! 9#8 9 C /"
@9 / ( 9 @ +(
8 N; ! %"? 9 8@ +( % 9 9@ +( , ; ! , P
, "#
< +,$" ( ) # #$ %-. 0 / &
! / E 0202 0 "; ;9 L ! 9 ;@ ( ( /"
( 9 +( 8 N; ! %"?( 9 +( N 9 ( +
( , ; ! , P , "# = (99 /
(#
& 7
-0.20 0.45 1.10
-0.20 0.45 1.10
E
/ V (
vs
Ag/AgCl)
50
µ
A
5
µ
A
25
µ
A
50
µ
A
a)
b)
c)
d)
-0.20 0.45 1.10
-0.20 0.45 1.10
E
/ V (
vs
Ag/AgCl)
50
µ
A
5
µ
A
25
µ
A
50
µ
A
a)
b)
c)
d)
! *%B 9 / ! " 6
& ! / E 0202 0 ";# & 3 ! < ,
! <% , ; < , ; < , #
0 , ! I# :#8 :#;" F M
F F I
6 # & & ! / E 0202 0 ";D ,
W
F ;99 / ( !$ 7 :#: " M 7 7
N ;g! 8g! %"
?" Vgg g ;g! ;g! %"?" g9 C / ! I# :#8"
N ;g! 8g! %"?" g Vgg N8 8g! 8g! %"?" g9 8 / ! I# :#;"
0 $ & ! / E 0202 0 ";D% , $
$ W F % ,
!$ 7 :#? "# & F ;9 # )
5 7 I % , F
5 Ng
N8% i 8g! %"?jEN% i ;g! %"?j# 0 G $ $
$ $ 9 ( +( $
7 #
$ 7 :#: 6 ! #7# (9 / (" 7
6# * 6
$ F I 8gE ;g# 0
5 $ #
,
5
O !$ 7 :#? "# 0 G &
! / E 0202 0 ";D , $ = $
$ $ 9 ( +(!$ 7 :#: "#
G6 E i ! %"?j;E i ! %"?jA# *
F ;99 / (# &
I
#
-0.20 0.45 1.10
-0.20 0.45 1.10
E
/ V (
vs
Ag/AgCl)
50
µ
A
5
µ
A
175
µ
A
50
µ
A
a)
b)
c)
d)
-0.20 0.45 1.10
-0.20 0.45 1.10
E
/ V (
vs
Ag/AgCl)
50
µ
A
5
µ
A
175
µ
A
50
µ
A
a)
b)
c)
d)
! *%* 9 / & ! / E 0202 0 ";D2
& O $ , I H
M # !$ 7
:#? " 6 I
E i ! %"?jAEi ! %"?j;#0 6
(9 I 7 $
F 89 I #
7 6 $
F 7F # $
$ H $ $ J # &
F I 7 6
F @9 / ( !$ 7
:#: "# F F I $
# %
F ;99 / (
I , #
*%@ O J / ; <
2 5 :
/
0 6 $ $
I $ I
6 7L 6 $
# 7 5 = *
I F
$ I 6 G = #
0.0 0.3 0.6 0.9
0.0 0.3 0.6 0.9
Z' / kΩ cm2
-Z '' / k Ω c m 2 41.2 Hz
0.0 1.5 3.0 4.5
0.0 1.5 3.0 4.5
Z' / kΩ cm2
-Z '' / k Ω c m 2 10.3 Hz 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 -Z '' / k Ω c m 2
Z' / kΩ cm2
103.0 Hz
0.0 0.1 0.3 0.5
0.0 0.1 0.3 0.5
Z' / kΩ cm2
-Z '' / k Ω c m 2 205.0 Hz
a)
b)
c)
d)
0.0 0.3 0.6 0.9
0.0 0.3 0.6 0.9
Z' / kΩ cm2
-Z '' / k Ω c m 2 41.2 Hz
0.0 1.5 3.0 4.5
0.0 1.5 3.0 4.5
Z' / kΩ cm2
-Z '' / k Ω c m 2 10.3 Hz 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 -Z '' / k Ω c m 2
Z' / kΩ cm2
103.0 Hz
0.0 0.1 0.3 0.5
0.0 0.1 0.3 0.5
Z' / kΩ cm2
-Z '' / k Ω c m 2 205.0 Hz
a)
b)
c)
d)
! *%C 9* L 6 & ;
/ E 0202 0 ! U " G ! " 6# ! " , ! " % , ! " , ! " , !& "# / $ I 3 ?@ V,= 9#( ,=#
0I F7 = $
& ! / E 0202 0 "; $ # 7
& ! / E 0202 0 ";
6 7 L #
0 G M L $
& ! / E 0202 0 ";D2 2 F $ #
& $ !& "#
* $
& ! / E 0202 0 "; $
I 7 F M #
I 7 I , Y
, Y % , Y , #
0 5 6 $
& ! / E 0202 0 "; $ 7 :#C# &
7 $ $ $ 9 ( +(! , ?#:"
@9 / ( ( 9 +( @ 9 +(
6 G6 #
G6
5 7 I # % , !$ 7 :#C " ,
!$ 7 :#C " $ G6 7 $ 3 G
( 9 +( ,8&8 F
G6 # 0
G6 9 8 / I
-0.20 0.45 1.10
-0.20 0.45 1.10
E
/ V (
vs
Ag/AgCl)
5
µ
A
1
µ
A
50
µ
A
5
µ
A
a)
b)
c)
d)
-0.20 0.45 1.10
-0.20 0.45 1.10
E
/ V (
vs
Ag/AgCl)
5
µ
A
1
µ
A
50
µ
A
5
µ
A
a)
b)
c)
d)
5
µ
A
1
µ
A
50
µ
A
5
µ
A
a)
b)
c)
d)
! *%D 9 / & ! / E 0202 0 ";D2
$ $ 9 ( +( , ? : ! 5 " ,
8&8 ( +( ! 5 = "
@ +( ! 5 5 " 2 Q ! " , ! " % , ! " , ! " , #
, !$ 7 :#C "
I G6 F G6
= g9 ( /# $ , !$ 7
:#C " $ G6
g9 : /# * 6
G6 I
G6 5 7 #
*%@ .
0 & ! / E 0202 0 " $
7 $ = I P
I #
5 0 D 1 $ $ & ! / E 0202
0 "?D 1# & 1
$ L # =
7 5 6 $
! % " $ & ! / E 0202
0 "# * $ I 7
I , Y , Y % , Y , # &
$ G6 5 7
I = M 7 6
*%A 5 2 G
(# * +,& #%#- . &+& & /#- 1)* # 2# 0#- &+ /* )0 ' % &) &#%#
+ F J /
/ 1 , /
J / :1
P # 899:# P <0 #
8# 1)* # 2# 0- 1)* 0# 2# &# # 0 5
% &6$ 3 &6$ 4 (CC; #
;# 10) 0# '#- 0 +N%*) +# )# # # 3 $
% % B a V3 [ 4 (C>9 #
A# )* +,& # %#- . &+& & /#- &+ /* )0 ')# &# %# *
% 2 !*%2"3 4 5 5 $
6 $ 7 7 + 4 4 + 4
0 c
+& / 3
=
* =
M
2*% 3
*
1
M
1
% O H M
2*% = M I
= P 6 $
# & = & ! / E 0202 0 ";D,
= ,
# / I I 3
= = 0202 0
$ G / # * 7
/ E 0202 0 $
& ! / E 0202 0 ";D,
$ # * 7 W
= P 5 7 6 I PM
C%?
0 7 6 !<&6" H $ 7
M 7 J # F <&6 F $ G
7 H 3 ?9h 6 @8 h 6 ;: h# & M
H 6 F 0 !$ "
F 5 $ = M # =
= 6 7 F 7
G6 5 7 # $
= M F I $ (
;# $ 5M O H F
7 = G6 5 7 F
I A @ ?# 6 F
F I F
F <&6# 0 F $ 6
7 6 ? = $ $
#
! C%? 92 J <&6 # * 5
& P 5 F $ 5M
2*%
= M # & ! / E 0202
0 ";D, I # 0 $ 7
= M F I
= I = G $
# 7 F $
= = <&6 $ 7 >#8
W 7 F7 3
< +,$" ( ) # #$ . 0 /.1,'%- $ 7
/ E 0202 0 D , =
= = M $ / E 0202
0 D , D<&6# ) ; = #
< +,$" ( ) # #$ . 0 /%-$1,' F7 F 5 W
$ I <&6 F
$ ; / E 0202 0 D , #
< +,$" ( ) # #$ %-. 0 /$1,' $ 7 ;
/ E 0202 0 7
6 F = F
% +,$" ( ) # #$ . 0 /.1,'%
-% +,$" ( ) # #$ . 0 /%-$1,'
% +,$" ( ) # #$ %-. 0 /$1,'
0 F7 = 7 P 3
G6 5 7 - = 6 $
G6 5 7 6 !9 9 / 07E07 6 "
7M I = <&6
6 7 $ #
* 5 < : I
6 7 $ F ; / E 0202
0 = I 5 &
! / E 0202 0 ";# = = M F
7 <&6 ! F7 ! ""
; / E 0202 0 $ =
I I = W 7 6 7
# & $ F I
= = #
= <&6 = 7
= ! 0 " 7 !<0"
!1 0"># <0 F 7 $
= I 7 6
!$ 7 >#;"# 0 F = F F 7
0202 1 0E<&6 $ = I =
! C%> 9* = 0202 1 0E<&6 = 7
0 1 0 =
7 $
=
= <&6# 1 0 = F
H 6 = I =
$ =
$ M #
0 <&6 $ = 7 8 5
8A9 µ+ I <&6 !*# # (#(#;#A , "
(99 µ+ <0 !8#@S E "# 0 I <&6 $
89 7 1 0 @9 7 <&6 ( 9 + 9 ( +( $ $ ! ,
:#9"# 0 G = W
8@ T # M = $ $ A
C%( 3 / 2
$ , &
! / E 0202 0 D , ";#
5 F $ 7 >#A#
0 H 6 = $ :#;
:# $ &
! / E 0202 0 ";D , ! $ 7 :#? / " &
! / E 0202 0 D , "; ; M7
7 I
/ E 0202 0 $ #
-0.2
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
-50
0
50
100
I
/
µµµµ
A
& F I 7
6 I $ !I
J5 " 7 # & M7
I # F I
7 7 $ M $
$ 7 # * $ F
& ! / E 0202 0 D , D<&6"; 7 I =
$ 7
0202 0 D , # * $ I
$ L I
W 6 $ M G6 5 7 # *
I = =
7 M 7 J G6 5 7 $
M $ H I #
I $ 7
$ $ ! , : 9"
∆
I
/
n
A
0
0
20
40
60
80
100
1
2
3
4
5
6
7
Concentração de glicose / mmo L
-1(i)
(ii)
(iii)
! C%A 9 *$ $ H 7
= 5 &
! / E 0202 0 ";D , <&6 ! " & ! / E 0202 0 D , "; < 6 ! " &
! / E 0202 0 D , D< 6"; ! "# * G 3 $ $ ! , : 9"
3 9 9 / !07E07 "#
& I
2 5 2 ( ; P
= M $ 7 6
# * H 7 6
F I W 7 F
# * W I 7 6
W
7 # % 7 H #
7 6
= = F 7 # 0
5 G I <&6 7 7 $
6 !<&6 7 " M #
I 5 I
G6 5 7 F = = O ! "
I 5 F $ 7 & ! / E 0202
0 ";D , <&6# 1 I H
I & ! / E 0202 0 ";D , <&6 F
$ 7 >#?# * $ 7 $ = 6
7 #
! C%B 9 2 I M H 6 7
C%> 3 / $&; 8 K - - &
- <>N M !&E$:
& ! / E 0202 0 ";D , <&6
2 5 2 !%2 " $ 7
>#@# * F L I $ $
F = M ( ; C (9# 7
$ 3
<&6 g 7 →<&6m7 %(
<&6m7 →<&6 g M 7 J g ,8&8 %8
% I 6 7 M # 7 I
2 5 2 F = M
3
7Q%8i<&6ji7 jE% g i7 j ! I# >#("
F PM 6
% / # * I %
I
+ B 1 VC (9 7 M$
$ 7 !$ 7 >#@" 3
(E$ Q(E$ 6g%2 E$ 6 ! I# >#8"
$ F M G 7 $ 6 F
M6 G F
7 #
= I >#8 %2 Q 8 9; +(# *
%2 & ! / E 0202 0 ";D , <&6 F
%2 I ( 9 +(
<&6 C (9 ((# I
W 7 (: µ
+(! = = " M $ 7
I = $ 6 7 #
F7 $ =
C%@ E$: $&; 8 K - - &- <>N M !&E$:
$ 2
= 7
& ! / E 0202 0 ";D , <&6
G6 5 7 7 # &
$ 7 >#:# I & ! / E 0202 0 ";D , <&6 F
= M
# F = = M
$ 7 $ $ <&6# 2 I
F I $ 1 0 <&6
<0 F 5 # 7
F <&6 F = # %
<0 F = = = # (9 Z+
1 0E<&6 $ & ! / E 0202
0 ";D , ( 5 8@ T # * 7 G
$ I
(9 Z+ <0 6 8 5 #
= G = $ $ ! ,