Активность катализатора сильно зависит от структуры лиганда NHC в комплексах Pd, природы используемого сокатализатора, мольного соотношения Pd/сокатализатор и полярности растворителя. Таким образом, изучение взаимодействия изученных комплексов Pd, несущих N-гетероциклические карбеновые лиганды, с сокатализаторами позволило установить структуру каталитических частиц, образующихся на первой стадии полимеризации - активации комплекса Pd.
ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЕ АМИДИНЫ
УДОБНЫЕ ПРЕКУРСОРЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ МЕДИЦИНСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ
Соответствующей альтернативой получения 5-амино-1,2,4-триазолов могла бы стать реакция амидразонов RC(NH2)=NNH2 с цианамидами в присутствии цинка(II), однако амидразоны гораздо труднее получить синтетически. как амидоксимы, и лучшей альтернативой оказались легкодоступные и устойчивые при хранении ацилгидразиды. Принципиально оказался подход с использованием стабилизированных аминонитронов [16], которые селективно реагировали с дибромидами изоцианидов при комнатной температуре менее чем за 10 минут с селективным образованием 2-замещенных солей 1,2,4-оксадиазолия (б) [17]. другой.
ВОДОРАСТВОРИМЫЕ ГРЕБНЕОБРАЗНЫЕ СОПОЛИМЕРЫ ХИТОЗАНА С ПОЛИ -N,N- ДИМЕТИЛАКРИЛАМИДОМ И
Термо- и pH-чувствительное поведение водных растворов изучали методами светорассеяния и турбидиметрии на установке «ФотокорКомплекс» в широком диапазоне температур (от 15 до 75 °С) при варьировании концентрации сополимера от с = 0,01 до 0,4 г/дл и при различных значениях pH Определены молекулярная масса и гидродинамические свойства гидрохлоридов хитозана и сополимеров с N,N-диметилакриламидом и N,N-диэтилакриламидом в реальных растворах, в которых не происходит агрегации.
ДИАМИНОКАРБЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ
ПОЗДНИХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ: СИНТЕЗ И СВОЙСТВА
Показано, что комплексы ADC эффективно связывают галогенид-анионы за счет водородных связей с NH-группами карбенового фрагмента и могут действовать как анионные рецепторы [20]. В работе проведено систематическое изучение ациклических диаминокарбеновых комплексов поздних переходных металлов, в том числе: (i) изучение изоцианидных комплексов - предшественников синтеза М-АДК; (ii) изучение промотированной металлами комбинации N,N'-полинуклеофилов и активированных металлами изоцианидов; (iii) изучение реакционной способности M-ADC и (iv) их свойств.
ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРЫ ЯДРА НА ТЕРМОЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ ЗВЕЗДООБРАЗНЫХ ПОЛИ -2- АЛКИЛ -2- ОКСАЗОЛИНОВ
Как видно из таблицы 1, контурная длина лучей в 3 раза превышает гидродинамический радиус Rh-D макромолекул ПФ6-ПЭОЗ и ПФ6-ПИПОЗ. В ходе работы были определены значения интенсивности светорассеяния I, оптического пропускания I*, гидродинамических радиусов Rh рассеивающих объектов и их вклад Si в общее светорассеяние в зависимости от температуры.
ИОННЫЕ РЕШЕТКИ КАК РЕГЕНЕРИРУМЫЕ И/ИЛИ
ГЕТЕРОГЕННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА
ТЕРМОДЕСТРУКЦИЯ КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ (СЭВА)
И АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ НАПОЛНИТЕЛЕЙ
Метод DRIFTS показал наличие на их поверхности кислотных центров различного типа, активных при температурах деацетилирования SEVA (<400 °С) и обусловленных наличием связей Al-OH и Fe-OH [5-6]. При разложении этиленового компонента энергия активации разложения снижается в присутствии диатомита с 260 до 220 кДж/моль; в композитах с монтмориллонитом натрия пик распада распадается на два (рис. 1в) с эффективными энергиями активации 200–220 и 150–170 кДж/моль в зависимости от наполнителя.
БИОАКТИВНЫЕ СВОЙСТВА НАНОХИТОЗАНА BOMBYX MORI
Спектры ЯМР 13С хитина и хитозана Bombyx mori показали сильное снижение интенсивности пиков сигналов метила (-CH) и карбонила (C=O) в образце хитозана. Впервые синтез нанохитозана на основе хитозана Bombyx mori осуществлен методом фракционного осаждения в присутствии модификатора поверхности, получение которого подтверждено методом АСМ.
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ В КООРДИНАЦИОННОЙ И МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ: МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ
ИЗУЧЕНИЕ СТРУКТУРЫ J- АГРЕГАТОВ ЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
На рис. 2а показаны одно- и двухслойные J-агрегаты ЦК-1, образовавшиеся в объеме раствора и адсорбированные на поверхности подложки, на что четко указывает область перекрытия агрегатов. Предложена модель монослоя, объясняющая появление характерных углов 45° на концах полос с помощью простейших кристаллографических направлений (показано на рис. 4д).
ИССЛЕДОВАНИЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ СФЕРИЧЕСКИХ И ЦИЛИНДРИЧЕСКИХ ЩЕТОК С ТЕРМОЧУВСТВИТЕЛЬНЫМИ
ЦЕПЯМИ ПОЛИ -2- ИЗОПРОПИЛ -2- ОКСАЗОЛИНА
Температурная зависимость интенсивности рассеянного света I/IT=21 (IT=21 – интенсивность рассеянного света при комнатной температуре) и относительного оптического пропускания I*/I*T=21 (I*T=21 – оптического пропускания при комнатной температуре). При низких температурах величина I/IT = 21 постоянна, а выше температуры Т' наблюдается небольшое уменьшение I светорассеяния, после чего интенсивность начинает возрастать.
СПЕЦИФИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ СИНТЕЗА И МОДИФИКАЦИИ ПОЛИМЕРОВ И СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ СТРУКТУР В
СВЕРХКРИТИЧЕСКОЙ СРЕДЕ
Методом МУРР мы показали, что после декомпрессии комплекс образует в порах аморфные агрегаты, которые при восстановлении металла состоят из наночастиц правильной формы (сферы для наночастиц Ag в PVPyr, эллиптические цилиндры для Pd в ПВПыр). Pd/MOF-катализаторы окисления фенилацетилена в стирол, а затем в этилбензол, синтезированные в СК СО2, показали оптимальное соотношение производительности и.
ПОВЕДЕНИЕ ТЕРМОЧУВСТВИТЕЛЬНОГО ЗВЕЗДООБРАЗНОГО ЧЕТЫРЁХЛУЧЕВОГО ПОЛИ -2- ЭТИЛ -2- ОКСАЗИНА В ВОДНЫХ И
ВОДНО - СОЛЕВЫХ РАСТВОРАХ
Быстрое состояние с гидродинамическим радиусом Rf отражает диффузию макромолекул, что подтверждается совпадением среднего значения концентрации Rf = 3,2 нм с радиусом макромолекул Rh-D. Даже небольшое содержание соли (cNaCl M – 1 молекула NaCl на макромолекулу) существенно снижает температуру начала разделения фаз.
ФЕРРОЦЕН - МОДИФИЦИРОВАННЫЕ АМИНОКИСЛОТЫ
СИНТЕЗ И IN VIVO ЭЛЕКТРОФИЗИОЛОГИЧЕСКИЕ ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ГИППОКАМП
Влияние синтезированных нами ферроценовых (пиразолиловых) эфиров аминокислот глицина 3а, аланина (D)-3b и (L)-3b на эффективность взаимодействий между нейронами изучали in vivo путем регистрации локальных потенциалов гиппокампа. Для ферроцен-L-аланина (L)-3b зафиксировано значительное увеличение амплитуды (до 180%) после высокочастотной стимуляции; тестовая стимуляция дает результаты контрольного уровня (рисунок не показан), который отличается от эффекта аналога (Д)-3б.
ОСОБЕННОСТИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КАТИОННЫХ ПИРИДИЛФЕНИЛЕНОВЫХ ДЕНДРИМЕРОВ
С АМИЛОИДОГЕННЫМ БЕЛКОМ
ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ S N H КРОСС - СОЧЕТАНИЯ В КОНСТРУИРОВАНИИ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ «АЗИН - МЕТАЛЛОЦЕН»
Регио- и диастереоселективность металлирования достигается за счет образования пяти-, шести-, семичленных колец в промежуточном комплексе за счет координации атома Li и свободной электронной пары в ориентирующей группе (X---Li связь, где X = N, O) (Complex-Induced Proximity Effect, CIPE effect), а также пространственная ориентация заместителей в асимметричном центре боковой цепи ферроцена (схемы 1, 2).
ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ НАНОЧАСТИЦЫ ДЛЯ
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРИЛОЖЕНИЙ, ПОЛУЧЕННЫЕ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СВЕРХКРИТИЧЕСКОГО СО 2
На рис. 3 показаны ПЭМ-изображения таких мембран для полимера сульфоновой кислоты Нафион (слева) и полиолефиновой мембраны Celgard.
КОНКУРСНЫЕ РАБОТЫ
КОНТРОЛИРУЕМАЯ РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ СТИРОЛА В ПРИСУТСТВИИ РАДИКАЛА БЛАТТЕРА
СИНТЕЗ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИ(1 - ТРИМЕТИЛСИЛИЛ -1- ПРОПИНА) И ПОЛИ(4 - МЕТИЛ -2- ПЕНТИНА)
ДЛЯ ЭФФЕКТИВНОГО УЛАВЛИВАНИЯ СО 2 ИЗ РАЗЛИЧНЫХ ПРОМЫШЛЕННЫХ ГАЗОВЫХ СМЕСЕЙ
МЕЗОГЕННЫЕ ФТАЛОЦИАНИНАТЫ КАК ЧУВСТВИТЕЛЬНЫЕ РЕЗИСТИВНЫЕ СЛОИ ДЛЯ СЕНСОРНЫХ УСТРОЙСТВ
Показано, что комплексы CuPc(OC16H33)4 (рис. 1а), CuPc(SC16H33)4, CuPc(OC8H17)4 кристалличны при комнатной температуре. Инжир. 4. Зависимость от времени адсорбционно-резистентного сенсорного ответа пленок фталоцианината CoPc-py, CuPc-py и H2Pc-py при введении 10-50 ppm аммиака.
ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ БИОКОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ МЕДИЦИНСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ
ЭПОКСИДНЫЕ ТЕРМОЗАЩИТНЫЕ ПОКРЫТИЯ С ПОВЫШЕННОЙ ДЕФОРМАЦИЕЙ ПРИ ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ
Результаты исследований, приведенные в таблице 1, показывают, что теплозащитные покрытия на основе эпоксидно-уретановых и кремнийорганических олигомеров в диапазоне температур от –50 °С до +50 °С обладают достаточными деформационными свойствами для... 1,4 66 3,4 Данные таблицы 2 показывают, что созданное теплозащитное покрытие на основе низкомолекулярного каучука ППГ-3А обладает высокими деформационными свойствами в исследуемом диапазоне температур от –50 °С до +50 °С.
МОДИФИКАЦИЯ ПРИРОДНОГО МЕЛА ДЕСТРУКТАТОМ ОТХОДОВ СИЛОКСАНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ
УГЛЕРОД - УГЛЕРОДНЫЕ ПРЕКУРСОРЫ НА ОСНОВЕ
КЕРАМООБРАЗУЮЩИХ И ФЕНОЛ/КРЕЗОЛ - ФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ ПОЛИМЕР/ОЛИГОМЕРНЫХ СИСТЕМ
ПОЛУЧЕНИЕ ВЫСОКОЭНЕРГОЕМКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА ОСНОВЕ 5- ВИНИЛ -2- НОРБОРНЕНА
При гидрировании полученной смеси изомеров 5-(2'-норборнил)норборнена водородом в присутствии Pd на активированном угле при комнатной температуре, без растворителя с выходом 91% образуется смесь двух изомеров 2. , 2. '-биснорборнан образуется в соотношении 69/31 (ГЛЦ).
ЕЖЕГОДНЫЙ КОНКУРС - КОНФЕРЕНЦИЯ НАУЧНО - ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИХ РАБОТ
МОЛОДЫХ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
УСТНЫЕ ДОКЛАДЫ
УПРАВЛЕНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТЬЮ ПЕРОКСИКАРБЕНИЕВОГО ИОНА С ПОМОЩЬЮ
ВО ВЛАСТИ РАСТВОРИТЕЛЯ: КАК ДМСО ИЗМЕНИЛ
ОРГАНИЧЕСКИЙ ЭЛЕКТРОСИНТЕЗ. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ С–О СОЧЕТАНИЕ ДИКАРБОНИЛЬНЫХ
СОЕДИНЕНИЙ С КАРБОНОВЫМИ КИСЛОТАМИ
Для осуществления окислительного сочетания в качестве реагентов C–H использовали β-дикарбонильные соединения 1a–i, а в качестве реагентов O–H – карбоновые кислоты 2a–h (схема 2, в). В оптимизированных условиях реакции (табл. 1, эксперимент 2) изучена область применения разработанного электрохимического метода С-О-сочетания β-дикарбонильных соединений 1a-i с карбоновыми кислотами 2a-h.
КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Показано, что аэробное [М]-/органокатализируемое окисление группы Si-H в Si-OH протекает с полным сохранением органосилоксанового остова молекулы. Синтезированные п-карбоксифенилсилоксаны также являются чрезвычайно перспективными строительными блоками и могут быть использованы в широком диапазоне химических превращений для получения, в частности, пористых силоксановых материалов (МОФ, схема 3, Б, и ГОФ, схема 3, Б [14]), силоксанов. -содержащие сополимеры (схема 3, Д [14]), кремнийорганические амиды (схема 3, Д), а также в органическом синтезе с разрывом связи Si-Ar (схема 3, Д [4, 5]).
МОДИФИКАЦИЯ КООРДИНИРОВАННЫХ N - ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ КАРБЕНОВ В КОМПЛЕКСАХ МАРГАНЦА И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ В
ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ И ГОМОГЕННОМ КАТАЛИЗЕ
Эта уникальная структура приводит к эффективной электронной связи в комплексах Mn(I) и Rh(I) с лигандом бис(IMes), несмотря на одинарную связь C-C между двумя фрагментами NHC. Работа показывает, что комплекс марганца с простым лигандом IMes может выступать в качестве полезного синтона для получения новых NHC-систем с интересными свойствами, которые трудно получить традиционными методами органического синтеза.
РАДИКАЛЬНОЕ БРОМФТОРАЛКИЛИРОВАНИЕ НИТРОНОВ
ЦИКЛОМЕТАЛЛИРОВАННЫЕ КОМПЛЕКСЫ ИРИДИЯ( III ) С ИЗОЦИАНИДНЫМИ И ДИАМИНОКАРБЕНОВЫМИ ЛИГАНДАМИ
ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ И КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Такая селективность отрыва протона от фрагмента CNHAr достигается за счет разной кислотности групп CNH2 и CNHAr, что объясняется большей акцепторной способностью арильной группы [6]. Полученные силиконы обладают повышенной термостабильностью (на 80-120 °С) по сравнению с известными ранее, а также проявляют люминесцентные свойства.
МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ БОРАГУАНИДИНАТНЫХ ГЕРМИЛЕНОВ С АЛКИНАМИ И ИЗОЦИАНАТАМИ
Однако расчеты также показали, что дальнейшее внедрение второй молекулы М1 в связь Ge-C гермирена М3 может привести к образованию ФП, так как это экзотермический процесс с низкой энергией активации (8,3 ккал/моль). Сравнение наиболее занятых молекулярных орбиталей комплекса D4 и переходного состояния TS2 показывает деформацию однородных поверхностей в направлении образования связей Ge–Ge и Ge–C.
ТЕРАНОСТИКИ ДЛЯ ФОТОДИНАМИЧЕСКОЙ ТЕРАПИИ И ФЛУОРЕСЦЕНТНОЙ НАВИГАЦИИ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ
НАФТАЛИМИДА И БАКТЕРИОХЛОРИНА
В рамках данной работы синтезирована серия конъюгатов бактериохлора с 4-стирил- и 4-пиразолинилзамещенными производными нафталимида БХл-НИ1-3 (схема 2). Исследование оптических свойств конъюгатов методами стационарной и временной оптической спектроскопии показало, что в случае БХл-NI4 процесс внутримолекулярного переноса энергии происходит менее эффективно по сравнению с конъюгатом БХл-NI3.
ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ РЕАКЦИЯ ПААЛЯ - КНОРРА В СИНТЕЗЕ 1,2 - АННЕЛИРОВАННЫХ ПИРРОЛОВ
СОЗДАНИЕ НОВЫХ ЭФФЕКТИВНЫХ ХЕЛАТОРОВ КАК КОМПОНЕНТОВ РАДИОФАРМПРЕПАРАТОВ
ДЛЯ ЯДЕРНОЙ МЕДИЦИНЫ
В результате были выбраны три лиганда (рис. 1), образующие наиболее устойчивые комплексы с катионом Bi3+, для которых была проведена серия исследований с целью определения возможности их использования в качестве компонентов радиофармпрепаратов с 213,212Bi. Результаты исследований in vitro и in vivo, а также простота синтеза бифункциональных производных делают азакраун-соединение L3 перспективным для использования в качестве хелатора радиофармпрепаратов с 212,213Bi.
В рамках данной работы синтезировано и охарактеризовано 23 новых комплекса на основе триады металлов железа (21 – Ni, 1 – Co, 1 – Fe) с различными пиразолсодержащими лигандами (рис. 1). По результатам изучения растворов комплексов 26, 27 и образующейся in situ системы 12/PPh3 доказано, что в растворе существует равновесие между несколькими формами комплексов, в том числе ионными соединениями, содержащими ион [NiBr3PPh3]¯.
ВЛИЯНИЕ ГАЛОГЕННЫХ СВЯЗЕЙ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ ··· РАСТВОРИТЕЛЬ НА РАСТВОРИМОСТЬ
Кристаллизация комплексов большинства галогеналканов приводит к образованию несольватированных полимерных структур двух типов: 1D-структур, в которых донором является ХС, а акцептором GS является галоидный лиганд ХМ, образующий контакты C–XC···XM–M. и связывание сложных молекул в одномерные цепи; 2D-структуры, в которых XC уже является раздвоенным донором, образующим два контакта C–XC···XM–M с галогенидными лигандами XM (рис. 1). Таким образом, на примере кристаллизации комплексов транс-[MXM2(CNC6H4-4-XC)2] из дигалометановых растворов мы обнаруживаем изменение кристаллической структуры комплекса за счет образования GCXCH2–X···XM –М и образование аддуктов состава транс-[MXM2(CNC6H4-4-XC)2]•2CH2X2.
ЭФФЕКТ ЯНА - ТЕЛЛЕРА В АНИОНАХ ФТАЛОЦИАНИНОВ И ФУЛЛЕРЕНОВ
Если ЯТ-взаимодействия в узле сильные (𝐽eff < 0, искаженный анион в низкоспиновой конфигурации), модель предсказывает состояние диэлектрика Мотовского, но если ЯТ-взаимодействия слабые (eff > 0 , высокосимметричный анион в высокоспиновой конфигурации), то ожидается появление у материала магнитных свойств – ферро- или антиферромагнетизма, в зависимости от 𝑡. В данной работе на примере анионов фуллерена C60𝑛− и фталоцианинов [MPc]𝑛− (M=CuII, TiIVO, VIVO, SnII, NiII, PbII, H2), где 𝑛 < 3, показано, что информация о JT-деформациях можно получить, имея структурные данные достаточной точности.
ПЕРЕГРУППИРОВКИ ФУРАНОВ, КАТАЛИЗИРУЕМЫЕ КИСЛОТАМИ БРЕНСТЕДА, ЛЬЮИСА И КОМПЛЕКСАМИ ПЕРЕХОДНЫХ
МЕТАЛЛОВ
Нами показано, что фураны 15, связанные с триазольным кольцом через трех- или четырехатомный линкер, превращаются в замещенные пиридины 16 в присутствии карбоксилатов родия(II) (схема 6) [14].
НОВАЯ СТРАНИЦА РАДИКАЛЬНОЙ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
СЕЛЕКТИВНЫЙ СИНТЕЗ С УЧАСТИЕМ СУЛЬФОНИЛ РАДИКАЛОВ
Сульфонилирование β-кетоэфиров 1 в ТГФ-H2O при 40 °C или в изо-PrOH-H2O при кипячении с обратным холодильником приводит к образованию α-сульфонил-β-кетоэфиров 3 и α-сульфониловых эфиров 4 соответственно.
Электрохимическое исследование полученных комплексов двухвалентного рутения продемонстрировало обратимый характер перехода Ru(II)-Ru(III), что создает благоприятные условия для их использования в катализе процессов полимеризации по механизму переноса атома. По данным рентгеноструктурного анализа соединения 2 валентные углы P-Ru-P составляют около 70°, что нетипично и вызывает значительную деформацию молекулы, что определяет ее высокую реакционную способность.
ФОТОХИМИЧЕСКИЕ ТРАНСФОРМАЦИИ
Общей моделью 2-(3,4-диметоксистирил)хиноксалина 5 и его структурного аналога 2-(3,4-диметоксистирил)хинолина 3 (рис. 1) является фотоизомеризация, происходящая при фотолизе их растворов в ацетонитрильном свете с длина волны 365 нм.
СЕНСОРЫ НА ВНУТРИКЛЕТОЧНЫЙ МОЛЕКУЛЯРНЫЙ КИСЛОРОД НА ОСНОВЕ ЦИКЛОМЕТАЛЛИРОВАННЫХ КОМПЛЕКСОВ
ПЛАТИНЫ( II ) И ИРИДИЯ( III)
Комплекс Ir1 и конъюгат Pt7(HSA) исследовали в качестве меток для биовизуализации живых клеток HeLa с использованием метода PLIM. Полученные комплексы и конъюгаты были успешно апробированы в качестве люминесцентных красителей и сенсоров молекулярного кислорода в экспериментах как in vitro, так и in vivo на опухолевой ткани млекопитающих.
СИНТЕЗ И КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
РЕЦИКЛИЗУЕМЫХ ОРГАНОКАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ ХИРАЛЬНЫХ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ
Под действием катализатора IV были получены энантиомерно обогащенные (до 99% э.и.) тетрагидрохинолины 5, которые затем превращались в трициклические продукты 7 (схема 4). Особенностью этих реакций является то, что первоначально образовавшиеся аддукты Михаэля 10 подвергаются дальнейшей обратимой внутримолекулярной циклизации с образованием гемикеталей 11 (схема 5).
НОВЫЕ ПОДХОДЫ К СИНТЕЗУ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ИЗОКСАЗОЛОВ И ИЗОКСАЗОЛИНОВ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ
Используя смесь Mg(ClO4)2/NaCN в качестве реагента цианирования, мы получили серию 5-аминоизоксазолов 16, содержащих различные функциональные заместители у атома С-3 цикла (схема 6).
ГРЕБНЕОБРАЗНЫЕ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТЫ – ПЛАТФОРМА ДЛЯ СОЗДАНИЯ НОВЫХ МАТЕРИАЛОВ
Каждый метод имеет взаимодополняющие преимущества: при полимеризации модифицированного мономера синтез происходит в условиях микроэмульсионной полимеризации с участием мицелл мономера, что приводит к количественным выходам реакции в течение 30 минут; замена противоиона в готовом полиэлектролите – в образцах с одинаковой степенью полимеризации; Третий подход позволяет получить pAUTA-Br с узким молекулярно-массовым распределением.
НОВЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ АЛЛОКОЛХИЦИНОИДЫ И НАНОЧАСТИЦЫ НА ИХ ОСНОВЕ: ДИЗАЙН, СИНТЕЗ,
ПРОТИВООПУХОЛЕВАЯ АКТИВНОСТЬ
Колхициноид 16а и его изомерный метилфуран 16е обладают наибольшей цитотоксичностью среди производных с экзосвязью при низких наномолярных или субнаномолярных концентрациях. В липидах 17a,b колхициноидная часть связана с «полярной группой» через липофильную часть, содержащую не менее 10 метиленовых групп, что обеспечивает селективное ферментативное расщепление sn2-эфирной связи фосфолипазами А2, секретируемыми в значительных количествах. в очагах воспаления и в опухолевой ткани8.
ЦИКЛИЗАЦИЯ ТРИАРИЛДИВИНИЛКЕТОНОВ: ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ АРИЛЬНЫХ ОСТАТКОВ И ПОЛЯРИЗУЕМОСТИ МОЛЕКУЛ
Циклизация неполяризованного субстрата 7 привела к смеси продуктов классической реакции Назарова 3' и продукта «прерванной» реакции Назарова 8 с очень интересной региоселективностью и высокой диастереоселективностью с образованием 4 мультистереоцентров из рацемической смеси исходного субстрата. , что было доказано нами с помощью двумерной ЯМР-спектроскопии.
СТЕНДОВЫЕ ДОКЛАДЫ
СИНТЕЗ ПЕРОКСИДСОДЕРЖАЩИХ МОДЕЛЬНЫХ СИСТЕМ МЕТАЛЛОФЕРМЕНТОВ
НОВАЯ ПАРАДИГМА В ХИМИИ ГИПЕРВАЛЕНТНОГО ИОДА
НАНОКОМПОЗИТЫ НА ОСНОВЕ ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ И МЕТАЛЛОАЛКОКСИСИЛОКСАНОВ: СТРУКТУРА, СВОЙСТВА И
ПЕРСПЕКТИВЫ ПРИМЕНЕНИЯ