Os difratogramas de raios X dos filmes de LSM-SDC sobre o substrato de YSZ em diferentes percentagens em massa de etilcelulose (4, 8 e 10%) são apresentados na Figura 26. 20 40 60 80 0 200 400 600 800 1000 *LSM °YSZ +SDC + + + + * * * * + + + + + + + + * * * * ° ° ° ° ° ° ° * * * * + + + + * * * * ° ° ° ° + + + + * * * * * * * * ° ° ° ° + + + + * * * * ° ° ° ° + + + + * * * * d c b a Inte nsi da de (u .a) 2θ (graus) + °
Figura 26 - Difratogramas dos filmes em diferentes quantidades de etilcelulose: a) 0%, b) 4%, c) 8%, d) 10%.
A estrutura perovskita do LSM foi identificada por comparação com a ficha JCPDS n° 53-0058, sendo do tipo romboédrica. As fases SDC e YSZ foram determinadas utilizando as fichas JCPDS 75-0158 e 48-0224, tendo sido identificadas suas estruturas como sendo dos tipos cúbica e tetragonal, respectivamente.
As Figuras 27 a 30 apresentam o refinamento dos difratogramas dos filmes nas diferentes condições adotadas neste trabalho. A Tabela 9 mostra a quantificação das fases presentes nos filmes obtidas pelo método Rietveld.
20 40 60 80 0 100 200 300 * *LSM °YSZ +SDC + + * °° + * ° ° ° + * + * ° + * * °° + * ° + * b a Int en si dad e (u.a) 2θ (graus)
Figura 27 - Difratograma de raios X do filme à 0% de etilcelulose, a) Difratograma experimental; b) Difratograma teórico obtido pelo método de Rietveld.
20 40 60 80 0 100 200 300 400 + * + ° ° + * ° ° ° + * + * ° + * * * ° ° + * ° + * *LSM °YSZ +SDC b a Int ens idad e ( u. a) 2θ (graus)
Figura 28 - Difratograma de raios X do filme à 4% de etilcelulose, a) Difratograma experimental; b) Difratograma obtido pelo método de Rietveld.
20 40 60 80 0 100 200 300 400 + * + ° ° + * ° ° ° + * + * ° + * * ° ° + * ° + * *LSM °YSZ +SDC b a Int ens idad e ( u. a) 2θ (graus)
Figura 29 - Difratograma de raios X do filme à 8% de etilcelulose, a) Difratograma experimental; b) Difratograma teórico obtido pelo método de Rietveld.
20 40 60 80 0 100 200 300 + * + ° ° + * ° ° ° + * + * ° + * * * ° ° + * ° + * b a *LSM °YSZ +SDC Int ens idad e ( u. a) 2θ (graus)
Figura 30 - Difratograma de raios X do filme à 10% de etilcelulose, a) Difratograma experimental; b) Difratograma teórico obtido pelo método de Rietveld.
Tabela 9 - Quantificação das fases presentes nos filmes de LSM-SDC depositado no substrato de YSZ. Composição Fases (%) Etilcelulose 0% Etilcelulose 4% Etilcelulose 8% Etilcelulose 10% LSM 33,04 23,25 26,92 32,32 SDC 39,07 29,98 32,46 38,32 YSZ 27,89 46,77 40,62 29,36
Pelo refinamento dos difratogramas dos filmes é possível observar que as fases secundárias identificadas nos difratogramas dos pós de LSM 900 °C não aparecem nos filmes sinterizados a 1150 °C. Em uma temperatura de funcionamento da célula acima de 1200 °C levaria a formação de fases indesejáveis de La2Zr2O7 e SrZrO3. A existência dessas fases na interface entre o catodo e o eletrólito influencia no desempenho da célula, pois ocorre o aumento da resistividade do sistema em virtude da baixa condutividade em relação ao eletrodo e eletrólito, ou seja, essas fases bloqueiam o transporte de íons oxigênio nessas interfaces (25,46,47).
Também, através do refinamento de Rietveld, observa-se que a quantidade das fases de LSM e SDC distância-se das proporções experimentais (1:1).
A aplicação de um material com alta condutividade iônica como SDC, conforme a literatura, para a formação do catodo composto de LSM-SDC, acentua o desempenho eletroquímico do catodo. Uma grande vantagem da adição do componente de SDC é que a célula pode operar em temperaturas intermediárias (9,12).
A Tabela 10 mostra as percentagens de LSM e SDC nos filmes obtidos a partir dos dados apresentados na Tabela 9.
Tabela 10 - Quantidades de LSM e SDC presentes nos filmes. Composição Fases (%) Etilcelulose 0% Etilcelulose 4% Etilcelulose 8% Etilcelulose 10% LSM 45,82 43,68 45,34 45,75 SDC 54,18 56,32 54,66 54,25
As Figuras 31 e 32 mostram as micrografias, em diferentes ampliações, obtidas por MEV-FEG da morfologia de superfície dos filmes do catodo depositados com diferentes quantidades de etilcelulose nas suspensões.
Figura 31 - Micrografias obtidas por MEV-FEG da morfologia da superfície dos filmes em diferentes quantidades de etilcelulose: a) 0%, b) 4%, c) 8%, d) 10%, com ampliação de 2.000X.
Figura 32 - Micrografias obtidas por MEV-FEV da morfologia de superfície dos filmes em diferentes quantidades de etilcelulose: a) 0%, b) 4%, c) 8%, d) 10%, com ampliação de 10.000X.
Através dos resultados da morfologia de superfície dos filmes, verificou-se que a morfologia para 0% de etilcelulose difere das demais, já que os pós de LSM e SDC não foram submetidos à moagem para formação do catodo composto. Já nas outras condições, observa-se que as morfologias de superfície não diferem significativamente, mas obtém-se uma superfície do filme mais lisa com menos oscilações na espessura quando a quantidade de etilcelulose aumenta na suspensão. Estes resultados assemelham-se com aqueles relatados por YE e colaboradores (54).
Segundo YE e colaboradores, o aumento da quantidade de etilcelulose é restringido pelo fato de ocorrer craqueamentos na superfície das amostras quando a quantidade do formador de poros atinge o valor de 15% nas suspensões (54).
Figura 33 - Micrografias obtidas por MEV-FEG das estruturas porosas (morfologia de superfície) dos filmes em diferentes quantidades de etilcelulose: a) 0%, b) 4%, c) 8%, d) 10%, com ampliação de 50.000X.
A Figura 33a mostra a importância do processo de moagem na formação do catodo composto. A moagem reduz o tamanho médio de partículas dos pós- sintetizados. Por isso, observam-se partículas maiores para a condição de 0% de etilcelulose. Nas demais condições, o processo de moagem foi utilizado na formação do catodo composto que, posteriormente, foi submetido a diferentes quantidades do formador de poro.
Através dos resultados da Figura 33, é possível observar que os aglomerados e o tamanho de poros diminuem à medida que a quantidade de etilcelulose aumenta. Quando a suspensão contém 10% de etilcelulose, o filme possui uma superfície porosa elevada e uma estrutura dos poros uniforme.
As Figuras 34 e 35 apresentam as micrografias, em diferentes ampliações, obtidas por MEV das estruturas porosas dos filmes do catodo depositados com diferentes quantidades de etilcelulose nas suspensões.
Pelos resultados obtidos, observou-se que a morfologia de superfície não difere significativamente, pois os pós de LSM e SDC foram submetidos às mesmas condições experimentais (processo de moagem), na formação do catodo composto.
Figura 34 - Micrografias obtidas por MEV das estruturas porosas dos filmes em diferentes quantidades de etilcelulose: a) 0%, b) 4%, c) 8%, d) 10%, com ampliação de 5.000X.
Figura 35 - Micrografias obtidas por MEV das estruturas porosas dos filmes em diferentes quantidades de etilcelulose: a) 0%, b) 4%, c) 8%, d) 10%, com ampliação de 15.000X.
A Figura 36 mostra as imagens das seções transversais obtidas por MEV dos filmes de LSM-SDC nas quantidades de etilcelulose (0 e 10%) depositados sobre o substrato de YSZ. Observa-se que o filme do catodo composto (quantidade de 10% etilcelulose), de aproximadamente 10 m de espessura, apresenta poros uniformemente contínuos e é aderido ao substrado de YSZ, o que é importante do ponto de vista de medida de condutividade iônica do filme.
Figura 36 - Micrografias obtidas por MEV das seções transversais dos filmes nas quantidades de etilcelulose: a) 0%, b) 10%, com ampliação de 5.000X.
No processo spin coating, uma rotação de spin alta contribuiu para as suspensões serem depositadas mais rapidamente sobre o substrato, obstruindo a aglomeração de partículas, como também favoreceu uma distribuição uniforme de partículas nos filmes.
A utilização da etilcelulose foi importante para a obtenção de estruturas porosas. Valores baixos de quantidade de etilcelulose levam a formação de aglomerados mais facilmente por causa da redução da quantidade do agente formador de poro. A Figura 36a mostra a seção transversal do filme sem etilcelulose. Verifica-se que o filme é aderido ao substrato, mas apresenta poucos poros em sua microestrutura em relação ao filme mostrado na Figura 36b. Um outro fator que pode favorecer a aderência de mais partículas sobre o substrato no processo spin coating é o aumento da viscosidade. Uma maior quantidade de etilcelulose pode aumentar a viscosidade das suspensões.
As Figuras 37 e 38 mostram imagens de MFA em 2D e 3D das superfícies do substrato de YSZ e dos filmes em percentagens de etilcelulose de 4 e 10%. A Tabela 11 apresenta as medidas de rugosidades das superfícies destas amostras.
Figura 37 - Micrografias de força atômica da superfície das amostras em duas dimensões (2D): a) substrato YSZ, b) filmes de LSMSDC-etilcelulose 4%/YSZ,
Figura 38 - Micrografias de força atômica da superfície das amostras em três dimensões (3D):
a) substrato YSZ, b) filme de LSMSDC- etilcelulose 4%/YSZ, c) filme de LSMSDC- etilcelulose 10%/YSZ.
Tabela 11 - Rugosidades dos materiais analisados por MFA.
Materiais Rugosidade (nm) Substrato YSZ 39,752 Filme de LSMSDC- Etilcelulose 4%/YSZ 149,823 Filme de LSMSDC- Etilcelulose10%/YSZ 116,798
Os resultados da morfologia das amostras obtidos por microscopia de força atômica mostram a uniformidade dos filmes obtidos pela técnica de spin coating. A análise morfológica da superfície dos filmes realizada por MFA corrobora com aquela realizada por MEV. À medida que aumenta a quantidade de etilcelulose ( 4% a 10%) nas suspensões observa-se uma superfície mais lisa, ou seja, menor será a rugosidade dos filmes obtidos.
A obtenção de dados adequados ao refinamento pelo método de Rietveld, exige cuidados na escolha do material, que envolve alguns fatores, por exemplo, o material deve ter tamanho de partículas pequeno (<10 m), a amostra deve ser preparada de modo que a superfície seja a mais plana (lisa) possível e homogênea, para evitar o efeito de rugosidade superficial. A rugosidade superficial é um efeito que altera as intensidades dos picos de difração, reduzindo significativamente as intensidades obtidas em ângulos baixos (76).
A técnica de deposição deve apresentar características como a capacidade de recobrir superfícies com composição e espessuras uniformes (61). Os resultados de uma superfície menos rugosa mostram que a técnica de deposição foi efetiva na obtenção de filmes uniformes.
5 CONCLUSÕES
Os resultados obtidos neste trabalho permitiram formular as seguintes conclusões:
As análises de fluorescência de raios x mostraram que o método utilizado para a obtenção de pós foi eficaz na obtenção das composições de LSM e SDC, com valores próximos aos estequiométricos.
O método de síntese adotado proporcionou a formação de fases cristalinas a temperaturas menores, a obtenção de pós-homogêneos e partículas nanométricas. Através dos difratogramas dos pós de LSM, detectou-se a presença de fases secundárias, mas que posteriormente foram eliminadas a temperaturas maiores (sinterização dos filmes a 1150 °C). O pó de SDC apresentou-se monofásico, o que é um indicativo que estes materiais apresentam características para sua utilização como sistemas catodo composto/eletrólito para SOFCs.
A gelatina é um direcionador eficiente para ser utilizado na síntese de pós de LSM e SDC, uma vez que é um material de baixo custo, não-tóxico e torna mais simples as sínteses Pechini.
As micrografias dos pós de LSM permitiram observar que os pós de LSM apresentam distribuição de partículas e estruturas porosas uniformes com tamanho de partículas inferior a 0,1 μm compatível com o valor obtido através do cálculo de tamanho de partícula (DBET). Porém, para o pó de SDC foi evidenciada a presença de aglomerados.
Os processos de moagem e desaglomeração subseqüentes às etapas de calcinação dos pós foram importantes para a redução do tamanho de partículas e redução ou ainda eliminação de aglomerados. Este controle é fundamental quando se prepara suspensões cerâmicas para aplicação em forma de filmes finos.
Os filmes com suspensões de LSM–SDC sob diferentes quantidades de etilceluose depositadas sobre o substrato de YSZ, foram sinterizados a 1150 °C com o intuito de obter filmes isentos de fases secundárias indesejáveis de La2Zr2O7 e SrZrO3 na sua interface (eletrodo/eletrólito), as quais influenciariam no desempenho
eletroquímico da célula, pois ocorreria um aumento na resistividade do sistema por causa da baixa condutividade em relação ao eletrodo e eletrólito.
O método de Rietveld foi aplicado para o refinamento de estruturas e análise quantitativa de fases. Os valores obtidos pelo método de Rietveld para os pós de LSM e SDC nos filmes distanciam-se dos valores esperados para cada um destes componentes. O método é preciso na determinação das fases presentes nos pós precursores e nos filmes obtidos.
A microestrutura é um fator fundamental para o alto desempenho dos filmes catódicos. A utilização do formador de poro, etilcelulose, teve uma importante contribuição para as estruturas porosas dos filmes. Através das morfologias de superfície dos filmes pôde-se observar uma superfície mais lisa, à medida que aumentava-se a quantidade de etilcelulose nas suspensões. Os dados de rugosidades obtidos pelas análises de microscopia de força atômica confirmam tal observação.
Uma maior quantidade de etilcelulose, correspondendo a 10% no presente trabalho, favoreceu a uma estrutura de poros uniformes e o aumento da viscosidade da suspensão fazendo com que mais partículas ficassem aderidas sobre substrato no processo spin coating. Uma rotação de spin alta contribuiu na distribuição uniforme das partículas. Portanto, o método spin coating mostrou-se adequado para a deposição do catodo composto (LSM-SDC) sobre o eletrólito (YSZ), obtendo um filme com espessura adequada para o uso em SOFC. Através desta técnica foi possível obter um filme do catodo composto, de aproximadamente 10 μm de espessura, apresentando poros uniformemente contínuos, e aderido ao substrato de YSZ, o que é importante do ponto de vista de medida de condutividade iônica do filme.
REFERÊNCIAS
1.AMADO, R. S.; MALTA, L. F. B.; GARRIDO, F. M. S.; MEDEIROS, M. E. Pilhas a combustível de óxido sólido: materiais, componentes e configurações.
Química Nova, v. 30, n. 1, p. 189-197, 2007. Disponível em:
http://quimicanova.sbq.org.br/qn/qnol/2007/vol30n1/30-DV05311.pdf Acesso em:
23 jun. 2007.
2.RODRIGUES, R. A. Estudo da formação de fases secundárias no compósito
LSM/YSZ. 2007, 92 f. Dissertação (Mestrado em Ciências) - Instituto de Pesquisas
Energéticas e Nucleares Autarquia associada à Universidade de São Paulo, São Paulo. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/85/85134/tde-
19062008-110417/ Acesso em: 16 jul. 2008.
3.LINARDI, M.; ARICO, E. Células a combustível de baixa potência para aplicações estacionárias. Química Nova, V. 25, n. 3, p. 470-476, 2002. Disponível em:
http://www.scielo.br/pdf/qn/v25n3/9342.pdf Acesso em: 16 jul. 2008.
4.MINH, N. Q. Solid oxide fuel cell technology-features and applications. Solid State
Ionics, v. 174, p. 271-277, 2004. Disponível em:
http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ArticleListURL&_method=list&_ArticleLi stID=839244879&_sort=d&view=c&_acct=C000037878&_version=1&_urlVersion=0
&_userid=687335&md5=c3823afb4b212fb31d16d5d8415ef556 Acesso em: 29
mar. 2007.
5.SINGHAL, S. C. Advances in solid oxide fuel cell technology. Solid State Ionics, v. 135, n. 1-4, p. 305-313, 2000. Disponível em:
http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ArticleURL&_udi=B6TY4-41S4Y0B- 1F&_user=687335&_coverDate=11%2F01%2F2000&_alid=839252051&_rdoc=1& _fmt=high&_orig=search&_cdi=5608&_sort=d&_docanchor=&view=c&_ct=1&_acct =C000037878&_version=1&_urlVersion=0&_userid=687335&md5=684b32fd12730
cab7687eb0aa180a423 Acesso em: 29 mar. 2007.
6.SOARES, S. F. C. X. Desenvolvimento de perovsquitas para aplicação em
células a combustível de óxido sólido. 2008, 60 f. Monografia ( Bacharelado em
química) - Departamento de Química. Universidade do Rio Grande do Norte, Natal, 2008.
7.STAMBOULI, A. B.; TRAVERSA, E., Solid oxide fuel cells (SOFCs): a review of an environmentally clean and efficient source of energy. Renewable and Sustainable
Energy Reviews, v. 6, n. 5, p. 433–455, 2002.
8.DOKIYA, M. SOFC system and technology. Solid State Ionics, v. 152-153, p. 383- 392, 2002.
9.CHEN, K.; LÜ, Z.; CHEN X.; AI, N.; HUANG, X.; DU, X.; SU, W. Development of LSM-based cathodes for solid oxide fuel cells based on YSZ films. Journal of
Power Sources, v. 172, n. 2, p. 742-748, 2007. Disponível em:
http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ArticleURL&_udi=B6TH1-4NTB96N- 3&_user=687335&_coverDate=10%2F25%2F2007&_alid=839280368&_rdoc=5&_f mt=high&_orig=search&_cdi=5269&_sort=d&_docanchor=&view=c&_ct=12&_acct= C000037878&_version=1&_urlVersion=0&_userid=687335&md5=4ef1de301cc88b
916d5e0827efeef9d3 Acesso em: 28 jan. 2008.
10.XU, X.; JIANG, Z.; FAN, X.; XIA, C. LSM–SDC electrodes fabricated with an ion- impregnating process for SOFCs with doped ceria electrolytes. Solid State Ionics, v. 177, n. 19-25, p. 2113-2117, 2006. Disponível em:
http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ArticleURL&_udi=B6TY4-4JFHDTJ- 3&_user=687335&_coverDate=10%2F15%2F2006&_alid=839281796&_rdoc=2&_f mt=high&_orig=search&_cdi=5608&_sort=d&_docanchor=&view=c&_ct=11&_acct= C000037878&_version=1&_urlVersion=0&_userid=687335&md5=1bc180d097b727
937792b394f9ef0358 Acesso em: 02 jul. 2008.
11.XU, X.; XIA, C.; XIAO, G.; PENG, D. Fabrication and performance of functionally graded cathodes for IT-SOFCs based on doped ceria electrolytes. Solid State
Ionics, v. 176, n. 17-18, p. 1513-1520, 2005. Disponível em:
http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ArticleURL&_udi=B6TY4-4G94H9M- 2&_user=687335&_coverDate=05%2F31%2F2005&_alid=839284602&_rdoc=3&_f mt=high&_orig=search&_cdi=5608&_sort=d&_docanchor=&view=c&_ct=8&_acct= C000037878&_version=1&_urlVersion=0&_userid=687335&md5=e4d8c8cc95602c
695d240c3e07ec0983 Acesso em: 02 jul.2008.
12.CHEN, K.; LÜ, Z.; AI, N.; CHEN, X.; HU, J. ; HUANG, X. ; SU, W. Effect of SDC- impregnated LSM cathodes on the performance of anode-supported YSZ films for SOFCs. Journal of Power Source, v. 167, n. 1, p.84-89, 2007. Disponível em:
http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ArticleURL&_udi=B6TH1-4N1T1R8- 2&_user=687335&_coverDate=05%2F01%2F2007&_alid=839286316&_rdoc=7&_f mt=high&_orig=search&_cdi=5269&_docanchor=&view=c&_ct=7&_acct=C0000378 78&_version=1&_urlVersion=0&_userid=687335&md5=8870287a8cea0b53c52025
8c05f8d8b9 acesso em: 02 jul. 2008.
13.WANG, S. Z.; JIANG, Y.; ZHANG, Y. H.; YAN, J.; LI, W. Promoting effect of YSZ on the electrochemical performance of YSZ+LSM composite electrodes. Solid
State Ionics, v. 113-115, p. 291-303, 1998.
14.ZHANG, L.; ZHAO, F.; PENG, R.; XIA, C. Effect of firing temperature on the performance of LSM–SDC cathodes prepared with an ion-impregnation method.
Solid State Ionics, v. 179, n. 27-32, p. 1553-1556, 2008. Disponível em:
http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ArticleURL&_udi=B6TY4-4RN4DGP- 1&_user=687335&_coverDate=09%2F30%2F2008&_alid=839289056&_rdoc=9&_f mt=high&_orig=search&_cdi=5608&_sort=d&_docanchor=&view=c&_ct=169&_acct =C000037878&_version=1&_urlVersion=0&_userid=687335&md5=dbb1c401cbe30
15.YANG, K.; SHEN, J. H.; YANG, K. Y.; HUNG, I. M.; FUNG, K. Z.; WANG, M. C. Characterization of the yttria-stabilized zirconia thin film electrophoretic deposited on La0.8Sr0.2MnO3 substrate. Journal of Alloys and Compounds, v. 436, n. 1-2, p. 351-357, 2007. Disponível em:
http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ArticleURL&_udi=B6TWY-4KPX8SR- 2&_user=687335&_coverDate=06%2F14%2F2007&_alid=839252705&_rdoc=2&_f mt=high&_orig=search&_cdi=5575&_sort=d&_docanchor=&view=c&_ct=2&_acct= C000037878&_version=1&_urlVersion=0&_userid=687335&md5=e92a9bf86bdc37
3cb78dcfe80af1d4f8 Acesso em: 23 jul. 2007.
16.DURAN, P.; TARTAJ, J.; CAPEL, F; MOURE, C. Processing and characterisation of a fine nickel oxide/zirconia/composite prepared by polymeric complex solution synthesis. Journal of the European Ceramic Society, v. 23, n. 12, p. 2125–2133, 2003.
17.RAZPOTNIK, T.; MACEK, J. Synthesis of nickel oxide/zirconia powders via a modified Pechini method. Journal of the European Ceramic Society, v. 27, n. 2- 3, p. 1405-1410, 2007.
18.SCHENETTLER, F. J.; RHODES, W. W., A cryochemical method for preparing ceramic materials. In Science of Ceramic, Stewart, G. H., Ed., British Ceramic Society, v. 4,1968.
19.MENZLER, N. H.; LAVERGNAT, D.; TIETZ, F.; SOMINSKI, E.; DJURADO, E.; FISCHER, W.; PANG, G.; GEDANKE, A.; BUCHKREMER, H. P. Materials synthesis and characterization of 8YSZ nanomaterials for the fabrication of
electrolyte membranes in solid oxide fuel cells. Ceramics International, v. 29, n. 6, p. 619–628, 2003.
20.EGGER, P.; SORARU, G. D.; CECCATO, R.; DIRE, S. YSZ freestanding films from hybrid polymer–oxide composites by the sol–gel process: influence of polymer features on ceramic microstructure, Journal of the European Ceramic Society, v. 25, n. 12, p. 2647-2650, 2005.
21.SUGIMOTO, T. Preparation of monodispersed colloidal particles. Advances in
Colloids and Interface Science, v. 28, p. 65-108, 1987.
22.MARJAN, M.; ZUPAN, K.; MAEEK, J. Ni–YSZ cermet anodes prepared by citrate/nitrate combustion synthesis. Journal of Power Sources, v. 106, n. 1-2, p.178–188, 2002.
23.SOARES, S. F. C. X. Síntese de Perovsquitas para células a combustível de óxido sólido. In: International Workshop on Hydrogen and Fuel Cells, 4, 2008, Campinas. Disponível em: http://www.ifi.unicamp.br/ceneh/WICaC2008/PDF/16-
24.ALVES, O. L.; RONCONI, C. M.; GALEMBECK, A. Decomposição de precursores metalorgânicos: Uma técnica química de obtenção de filmes finos. Química Nova, v. 25, n. 1, p. 69-77,2002. Disponível em:
http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0100-40422002000100013&script=sci_arttext
Acesso em: 09 ago. 2007.
25.FLORIO, D. Z.; FONSECA, F. C; MUCCILLO, E. N. S; MUCCILLO R. Materiais cerâmicos para células a combustível. Cerâmica, v. 50, p. 275-290, 2004.
Disponível em: http://www.scielo.br/pdf/ce/v50n316/a0250316.pdf Acesso em: 08 out. 2007.
26.MINH, N. Q. Ceramic fuel cells. Journal of the American Ceramic Society, v. 76, n. 3, p. 563-588, 2005.
27.SINGHAL, S. C. Solid oxide fuel cells for stationary, mobile, and military applications. Solid State Ionics, v. 152-153, p. 405-410, 2002.
28.HAYNES, C.; WEPFER, W. Design for power’ of a commercial grade tubular solid oxide fuel cell. Energy Conversion and Management, v. 41, n. 11, p. 1123-1139, 2000.
29.VENANCIO, S. A. Síntese e caracterização de filmes de manganita de
lantânio dopados com estrôncio utilizados como cátodos em pilhas a combustível do tipo óxido sólido. 2005, 117 f. Dissertação (Mestrado em
Engenharia e Ciência dos Materiais) - Universidade Estadual do Norte Fluminense, Rio de Janeiro. Disponível em:
http://www.uenf.br/Uenf/Downloads/PosMateriais_4042_1184274093.pdf Acesso
em: 07 abr. 2008.
30.ZHANG, Y.; HUANG, X.; LU, Z.; LIU, Z.; GE, X.; XU, J.; XIN, X.; SHA, X.; SU, W. Ni–Sm0.2Ce0.8O1.9 anode-supported YSZ electrolyte film and its application in solid oxide fuel cells. Journal of Alloys and Compounds, v. 428, n. 1-2, p. 302-306, 2007. Disponível em:
http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ArticleURL&_udi=B6TWY-4K427RG- 1&_user=687335&_coverDate=01%2F31%2F2007&_alid=839267869&_rdoc=6&_f mt=high&_orig=search&_cdi=5575&_docanchor=&view=c&_ct=8&_acct=C0000378 78&_version=1&_urlVersion=0&_userid=687335&md5=fff76f2af181cbd8b2cec5d55
53b5f59 Acesso em: 02 jul. 2008.
31.CHOI, Y. M.; MEBANE, D. S.; LIN, M. C.; LIU, M. Oxygen reduction on LaMnO3- based cathode materials in solid oxide fuel cells. Chemistry of Materials, v. 19, n.