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Química das Águas parte 1

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(1)

Química das Águas – parte 1

Prof. Rafael Arromba de Sousa Departamento de Química – UFJF

QUÍMICA AMBIENTAL – 1º S 2016

Aula 2:

- Importância da Água

- Substâncias tóxicas na Água

- Processos químicos aquáticos

(2)

INTRODUÇÃO

Água – Importância Histórica ...

Antigo Egito

- Cidades desenvolvidas – próximas a rios

 Demandas domésticas e agrícolas

“PASSADO”

 Demandas energéticas (movimentação de máquinas) - Cortar madeira

- Moer grãos, etc HOJE

 Processos industriais em geral

 “Solvente universal”

 limpeza e transporte de “todos” os resíduos gerados pelo homem

2

(3)

Leitura complementar

“Contaminação dos Recursos Hídricos – Histórico”

http://www.ufjf.br/baccan/disciplinas/disciplinas/laboratorio-de-quimica- ambiental-2o-semestre-2012/material-de-apoio/

INTRODUÇÃO

Água – Importância Histórica ...

3

(4)

INTRODUÇÃO – A água na biosfera

ÁGUA DOCE - Neve

- Geleiras

- vapor atmosférico

- profundidades de acesso difícil

Formas pouco disponíveis - Minas naturais, poços, lagos e

rios

Formas mais acessíveis e utilizadas

Água é um recurso natural de valor agregado

Conhecer suas fontes

Identificar propriedades físico-químicas relevantes Fontes (distribuição):

Figura: http://educador.brasilescola.com/estrategias-ensino/a-distribuicao-agua-no-planeta.htm, acessado 09-04-13

4

(5)

INTRODUÇÃO – A água na biosfera

Água é um bem de valor agregado

Conhecer suas fontes

Identificar propriedades físico-químicas relevantes

A água NÃO É ESTÁTICA (Ciclo da água – CICLO HIDROLÓGICO):

- A água circula entre os meios físico e os seres vivos, continuamente

A água evaporada (dos mares, lagos, rios, pântanos, vegetais e animais), alcançam regiões mais frias, condensam-se, formam as nuvens e dependendo das condições climáticas, caem na forma de chuvas, neve ou granizo (precipitação)

- Corresponde ao constituinte inorgânico mais abundante na matéria viva (comprovando a importância vital desta substância)

5

(6)

INTRODUÇÃO – A água na biosfera

Reconhecer propriedades físico-químicas relevantes A água NÃO É ESTÁTICA (Ciclo da água – CICLO HIDROLÓGICO):

IMPORTÂNCIA DO CICLO DA ÁGUA:

- Distribuição da água (inclui penetração no solo)

- Transporte de poluentes ... 6

(7)

INTRODUÇÃO – A água na biosfera - contexto atual

Reconhecer propriedades físico-químicas relevantes A água NÃO É ESTÁTICA (Ciclo da água – CICLO HIDROLÓGICO):

Considerar também que:

O homem INTERFERE no ciclo da água, através:

- Mudanças no seu escoamento natural (barramentos, impermeabilização dos solo) - Desmatamentos

(alterações nas margens de rios e lagos...) - etc...

ENCHENTES ...

7

(8)

INTRODUÇÃO - A água na biosfera

- algumas características

As propriedades físico-químicas mais importantes - CICLO HIDROLÓGICO

- FORMA LÍQUIDA é o estado físico predominante (PF = 0

o

C; PE = 100

o

C)

- DENSIDADE líquida > DENSIDADE sólida

(recirculação de nutrientes nos reservatórios naturais)

reservatório

outono/inverno

gradiente de densidade

“mistura” vertical

reservatório

8

(9)

- CICLO HIDROLÓGICO

- FORMA LÍQUIDA é o estado físico predominante - DENSIDADE líquida > DENSIDADE sólida

** Variada - QUÍMICA  COMPOSIÇÃO

** Relacionada à fonte

Exemplos:

1- ÁGUAS SUBTERRÂNEAS

Formações rochosas porosas elementos minerais dessas rochas (aquíferos) (forma de SAIS - variados)

2- ÁGUAS SUPERFICIAIS

SAIS dissolvidos sódio (NaCl)

INTRODUÇÃO - A água na biosfera e algumas características

diferenças

9

(10)

COMPOSIÇÃO DAS ÁGUAS –

Classificação geral da Água

A “QUÍMICA” DAS ÁGUAS NATURAIS é complexa e pode ser estudada sobre diferentes aspectos

- DOCESpelo teor de sólidos CLASSIFICAÇÃO - SALOBRAS

pela salinidade

- SALGADAS (CONAMA)

(mundial)

10

(11)

Legislação do CONAMA

Conselho Nacional do Meio Ambiente

Criou resolução sobre a qualidade dos recursos hídricos

- Data de 1986 (Conama 20)

- Alterado pela Resolução 357* de 2005 (vigente)

- Classificação para águas superficiais (critérios de qualidade)

- Caráter prescritivo (uso) e remediativo (estabelece a qualidade)

- Tinha os limites máximos para lançamentos de efluentes em mananciais  Resolução CONAMA n

o

430 de 2011

COMPOSIÇÃO DAS ÁGUAS –

Classificação geral da Água

(*) http://www.mma.gov.br/port/conama/res/res05/res35705 , acessado 12-04-16

11

(12)

12

(13)

13

(14)

Classificação da água em função dos seus usos – CONAMA 357

Classes estabelecidas de acordo com os níveis de CONSTITUINTES E CONTAMINANTES nos corpos de água

COMPOSIÇÃO DAS ÁGUAS –

Classificação geral da Água

14

(15)

15 Conama

357

(16)

16

UM TEMA IMPORTANTE (INDÚSTRIA E ACADEMIA)

“QUALIDADE x POLUIÇÃO DA ÁGUA”

(17)

SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

ORIGEM:

“... A poluição das águas é fruto de determinadas atividades humanas, poluentes alcançam águas superficiais e subterrâneas de formas bastante diversas.”

O aporte pode ser classificado como pontual ou difuso

Fontes pontuais: descarga de efluentes a partir de indústrias e estações de tratamento de esgoto, derramamentos acidentais, atividades de

mineração, etc.

Monitoramento ambiental é importante

 Verificar os impactos ambientais

 Conferir responsabilidade ao agente poluidor 17

(18)

Fontes difusas: Escoamento superficial urbano, escoamento superficial das áreas agrícolas, trabalhos de construção civil

- São difíceis de serem determinadas (temporárias) - Podem ser intermitentes

Independente do aporte, existem estratégias viáveis para o controle e remediação da poluição:

(1) Redução na fonte

(2) Tratamento dos resíduos de forma a remover os contaminantes ou ainda convertê-los a uma forma menos nociva

p. ex: Tratamento de água e esgoto SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

18

(19)

Sabe-se que a água é um dos principais vetores de

transmissão de doenças

Cólera e tifo mataram milhões de pessoas no passado e ainda o fazem ao redor do globo, especialmente nos países subdesenvolvidos

Os poluentes aquáticos mais sérios são os microorganismos patogênicos

(bactérias, vírus e parasitas)

- Causam doenças e morte

- Presentes nos excrementos dos seres humanos e de animais

SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

CLASSES:

(*) http://pt.wikipedia.org/wiki/C%C3%B3lera, acessado em 15-05-13

Vibrio cholerae (bactéria causadora da cólera) *

19

1)

(20)

Processo de eutrofização artificial

Descarga de esgoto não tratado e de resíduos agrícolas e industriais

(Biologia)

 O aporte excessivo de nutrientes provoca o crescimento descontrolado de algas - Geração de biomassa maior do que aquela que o sistema poderia

naturalmente controlar

SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

Outra forma de poluição de águas superficiais, especialmente lagos e reservatórios, é o enriquecimento de nutrientes como

fósforo e nitrogênio

Lago eutrofizado *

* FONTE: http://www.ufrrj.br/institutos/it/de/acidentes/eut.htm , acessado em 15-03-13

20

2)

(21)

1) Crescimento excessivo na população de algas - Aumento na demanda por oxigênio

2) Diminuição nos teores de oxigênio dissolvido - Morte de animais aquáticos (peixes)

- Proliferação de organismos anaeróbios (degradação das algas)

No estágio final do processo, são produzidos compostos mal- cheirosos e altamente tóxicos para a biota

DEGRADAÇÃO DO CORPO DE ÁGUA

SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA Etapas da eutrofização

FIGURA: http://eutrofizacaodasaguas.blogspot.com.br/2008/01/nossa-primeira-experincia.html, acessada 15-05-13

21

(22)

Compostos orgânicos sintéticos são produzidos globalmente ao nível de milhões de toneladas !

 Empregados na produção de plásticos, fibras sintéticas, borrachas sintéticas, solventes, pesticidas e agentes preservantes de madeira

 Características químicas: são resistentes à biodegradação

- Estes tipos de compostos são considerados poluentes aquáticos “importantes”

- Preocupação: constituem substâncias às quais a biota aquática não é naturalmente exposta ...

Efeitos destes compostos sobre os mais variados tipos de organismos aquáticos ainda são pouco conhecidos

SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

22

3)

(23)

 Muitos deles podem ser mutagênicos, cancerígenos ou ainda teratogênicos

 Podem ainda causar disfunções nos rins e fígado, esterilidade e inúmeros problemas de natureza fisiológica ou ainda neurológica

Exemplos:

1 – Substâncias plásticas em geral

2– Tensoativos que apresentam ligações sulfônicas extremamente resistentes às ações química ou biológica

SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA –

Aspectos toxicológicos

23

(24)

Exemplos:

1 – Substâncias plásticas de grande utilização doméstico-industrial

2– Tensoativos que apresentam ligações sulfônicas extremamente resistentes às ações químicas ou biológicas

3- Hidrocarbonetos halogenados, como:

- Cloreto de polivinila – PVC (material plástico) - DDT (Pesticida)

- Tetracloroetileno (solvente)

- Bifenilas policloradas (em isolantes elétrico)

Compostos de grande utilização e que são persistentes Podem ser encontrados na água do abastecimento público !

SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA –

Toxicologia e exemplos

24

(25)

Metais “pesados” - outra classe de substâncias que não se degradam !

ALTA TOXICIDADE !!

Segundo o CONAMA,

O “As” e os metais “pesados” Cd, Pb, Cu, Cr, Hg, Ni e Zn devem ser monitorados nas amostras ambientais

Teores máximos “permitidos” para águas são baixos

 Utilizados em diferentes setores da indústria e são encontrados em pesticidas, medicamentos, pigmentos (tintas, esmaltes para unha) e dispositivos elétricos

SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

http://cienciahoje.uol.com.br/colunas/terra-em-transe/sobre-mineracao-e-sustentabilidade , acessado 17-03-13

25

4)

(26)

26

Cr III x Cr VI

TOXICOLOGIA:

 Os elementos são intrinsecamente tóxicos na forma iônica, exceto o Hg (tóxico na forma de vapor), ou quando ligados a cadeias carbônicas curtas

 O nível da toxidez depende da espécie e da sua forma química (especiação)

(27)

Metais “pesados” - outra classe de substâncias que não se degradam

TOXICOLOGIA:

O nível da toxidez depende da espécie e da sua forma química (especiação)

SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

27

Pesquisa constata excesso de mineral em suplemento alimentar

http://www.ufjf.br/noticias/2016/02/18/pesquisa-constata-excesso-de- mineral-em-suplementos-alimentares/

Para ler “em casa”:

aspectos cotidianos relacionados ao contato com metais pesados !

(28)

MAS se ânions como o sulfeto também estiverem presentes, o íon Hg(II) irá se depositar nos sedimentos de corpos aquáticos na forma de HgS:

FORMA INSOLÚVEL, NÃO DISPONÍVEL (não apresenta toxicidade) Os compostos contendo mercúrio (ligações covalentes C-Hg) são muito mais tóxicos para os mamíferos do que os sais simples de Hg(II)

SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA –

Toxicidade dos metais pesados e As

Sais como Hg(NO

3

)

2

são bastante solúveis e se estiverem presentes em água o íon Hg(II) permanecerá em solução:

FORMA SOLÚVEL, DISPONÍVEL (apresenta toxicidade)

Exemplo de Toxicidez versus Especiação

O contrário ocorre para o As...

Ex: a questão do As em peixes 28

(29)

29 http://www.cdcc.usp.br/quimica/fundamentos/equacoes.html; acessado em 17/03/2015.

A ÁGUA É UM “GRANDE” REATOR QUÍMICO ...

PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS !

(30)

PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS

Os componentes das águas afetam seu uso assim como os poluentes agregados afetam suas características originais

Dois tipos de reações ocorrem usualmente em águas naturais:

1) Reações ácido-base

 As concentrações dos íons inorgânicos dissolvidos na

água são devidas aos fenômenos ácido-base e de solubilidade

2) Reações redox

 Controlam o teor de matéria orgânica dissolvida na água

30

(31)

O Sistema CO

2

/Carbonato

- Explica porque o pH da água não é 7,00 (faixa entre 6,0 – 8,0) - Envolve diversas reações de equilíbrio

- Relacionado com o parâmetro de qualidade “alcalinidade”

PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -

A Química Ácido-Base em Águas Naturais

FIGURA

http://portuguese.alibaba.com/product-free/calcium-carbonate-107218325.html, acessado 20-05-13

CO

2 (g)

+ H

2

O

(aq)

H

2

CO

3(aq)

O H

2

CO

3

resulta da reação acima e da decomposição da matéria orgânica na água

H

2

CO

3

H + + HCO

3-

CaCO

3(s)

Ca

2+

+ CO

32-

Para o íon carbonato as principais fontes são as rochas calcárias (formadas principalmente por CaCO

3

), embora o CaCO

3

seja pouco solúvel em água:

CO

32-

+ H

2

O HCO

3-

+ OH -

31

(32)

1) O oxigênio dissolvido

PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -

Reações de oxidação-redução

O

2(g)

O

2(aq)

A concentração de oxigênio dissolvido em água é baixa (8,7 ppm à 25

o

C):

Os peixes necessitam de água que contenha pelo menos 5 ppm de oxigênio dissolvido para se manterem vivos

32

Oxigênio molecular se dissolve na água e constitui o agente oxidante

mais importante em águas naturais

(33)

 Matéria orgânica de origem biológica (plantas mortas e restos de animais) é oxidada pelo oxigênio dissolvido em água

Concentração diminuída ...

CH

2

O

(aq)

+ O

2 (aq)

CO

2 (g)

+ H

2

O

(aq)

CONCEITO“Demanda Bioquímica de Oxigênio” (DBO)

A capacidade da matéria orgânica presente em uma amostra de água natural consumir o oxigênio dissolvido

Um ex. de reação é a oxidação da matéria orgânica

 Responsável pelo consumo de boa parte da “demanda de oxigênio” na água:

PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -

Reações de oxidação-redução

Carboidrato (fibras de plantas)

33

(34)

POR OUTRO LADO, em algumas situações

A decomposição da matéria orgânica em águas também ocorre de forma anaeróbica:

 Quando as bactérias apropriadas estão presentes, a matéria orgânica dissolvida na água decompõe-se sob condições anaeróbicas

águas estagnadas (pântanos) e na parte inferior de lagos profundos

2CH

2

O CH bactérias

4

+ CO

2

matéria orgânica metano dióxido de carbono

PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -

Reações de oxidação-redução

34

(35)

2) Drenagem ácida de minas

Reações que acontecem em minas (carvão) e que contaminam águas subterrâneas

4 FeS

2 (s)

+ 15 O

2

+ 2 H

2

O  4 Fe

3+

+ 8SO

42-

+ 4 H

+

pirita

PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -

Reações de oxidação-redução

Liberam íons de metais presentes nos minérios:

- Interação com o O

2

dissolvido:

- Dissolução dos metais presentes nos minérios em função do pH ácido da água

35

(36)

PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -

Reações de oxidação-redução

Rio Cipó, em MG, que apresenta águas escuras devido à presença de íons Fe

3+

FIGURA:

NASCENTES, C. C.; COSTA, L. M., Química Ambiental, Universidade Federal de Minas Gerais, 2011.

NESSE CASO, conforme a drenagem de águas (inicialmente ácidas), tem seu pH elevado, formam-se precipitados de Fe(OH)

3

, marrom- alaranjado e que colorem a água em seu curso (evidência)

36

(37)

3) Reações envolvendo compostos Nitrogenados

O excesso de nitrato na água potável constitui riscos para a saúde: pode resultar em metemoglobinemia e câncer de estômago

METEMOGLOBINEMIA:

Bebês recém-nascidos ou adultos com uma determinada deficiência enzimática têm a hemoglobina oxidada por nitritos

A absorção e o transporte adequados do oxigênio para as células é impedindo...

 Os bebês tornam-se azuis (Síndrome do bebê azul), relativamente rara em países desenvolvidos

REAÇÃO QUÍMICA :

Níveis de nitrato devem ser baixos na água potável ...

NO

3-

+ 2 H

+

+ 2 e

-

NO

2-

+ H

2

O

íon nitrato íon nitrito

PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -

Reações de oxidação-redução

37

(38)

CÂNCER DE ESTÔMAGO:

Íons nitrato na água potável e nos alimentos pode levar à formação de N-nitrosaminas

PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -

Reações de oxidação-redução

 N-nitrosaminas (Ex: N-nitrosodimetilamina) pode ser encontrada em águas potáveis  POLUENTE IMPORTANTE

(pode ser decomposto por tratamento com UV)

38

(39)

Referências consultadas

1-

http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/01/aguas.pdf, acessado 13-11-12.

2–

BAIRD, C., Química Ambiental, Bookman, 2002, p. 441-481.

3–

NASCENTES, C. C.; COSTA, L. M., Química Ambiental, Universidade Federal de Minas Gerais, 2011, p. 1 – 43.

4-

http://www.trojanuv.com/resources/trojanuv//Backgrounder/TrojanOverview_PORT_FINAL.pdf, acessado 17-03-13.

39

Referências

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