Nuvens e o Aerossol
Atmosférico
Estrutura da atmosfera
Massa da atmosfera (ar seco): 5,13 × 1018 kg
Composição da atmosfera
• Nitrogênio: 78,084%
• Oxigênio: 20,946%
• Argônio: 0,9340%
• Dióxido de carbono: 0,0390%
• Neônio: 0,001818%
• Material particulado
– Sólidos e líquidos em suspensão na atmosfera
Aerossol atmosférico
• O termo aerossol foi criado por Schumauss em 1920 e designa as suspensões relativamente estáveis de partículas sólidas ou gotículas, dispersas em um gás, com dimensões inferiores a 100μm
• O aerossol troposférico atua como um conjunto de “minireatores” que promovem a retirada de gases da atmosfera, seguido por difusão e reações químicas no aerossol e posterior liberação dos produtos de volta à atmosfera
Aerossol atmosférico
• O termo se aplica a mistura de partículas
sólidas e líquidas na atmosfera
• As nuvens são formadas por gotículas
com dimensão de
µ
m
• Nuvens e aerossol não são entidades
separadas
• As nuvens dependem do aerossol para a
sua formação
Exemplos: Poeira
Coréia
Japão
Exemplos: Poeira
Do continente africano para o oceano Atlântico
O problema em questão
• Sabe-se que as partículas em suspensão
alteram o clima, afetam a visibilidade e
saúde humana;
• Mas não se entende completamente:
– O processo de formação destas partículas – Sua composição
– Destino final
– Processo pelos quais estas partículas passam
Vamos discutir o que sabemos
sobre o aerossol atmosférico
Propriedades
• Deposição gravitacional negligenciável
• Efeitos inerciais desprezíveis
• Movimento Browniano significativo devido
à agitação térmica das moléculas do gás
• Elevada área superficial específica
Características
• O aerossol troposférico é mais variado na distribuição espacial e temporal e na natureza química
• Processos mecânicos liberam na atmosfera partículas com tamanho superior a 2µm (moda grossa)
– Fumaça de vulcões, spray marinho, pólen, poeira suspensa pelo vento, partículas de pneus e lona de freio
Características
• Processos de combustão liberam
partículas com tamanho inferior a 2
µ
m
(moda fina)
• Espécies encontradas na fração fina:
– SO42-, NO
Composição do Aerossol Troposférico
• Classificações: – Marinho
– Continental(Rural, Urbano ou Aerossol de Deserto) – Polar
Composição do aerossol estratosférico
• Contem uma fração considerável de compostospequenos de enxofre
• O aerossol apresenta um longo tempo de vida • Presença de OCS e SO2 vulcânico
• A composição exata depende da temperatura e da concentração de vapor d’água
Características das
partículas atmosféricas
segundo o seu tamanho
Aerossol secundário
• Formado a partir de reações que ocorrem
na atmosfera
• Constituintes
– Aerossol de sulfato – H2SO4
– Produtos de oxidação de compostos orgânicos voláteis
Aerossol secundário
• Aerossol de sulfato
– Oxidação do SO2 e H2S na atmosfera a sulfato e ácido sulfúrico
• Aerossol de nitrato
– Formado pela oxidação dos compostos NOx e NH3 emitidos por fontes antropogênicas e
biogênicas
• Aerossol orgânico
– Oxidação de terpenos na atmosfera e outros COVs emitidos na atmosfera
Alguns terpenos encontrados na
atmosfera
Aerossol Secundário
• Os terpenos presentes na atmosfera
podem ser oxidados por O
3e pelo radical
OH
• Os produtos de oxidação participam da
formação do aerossol secundário e atuam
como núcleos de condensação de nuvens
Aerossol de sulfato e a regulação
climática
Fluxo de energia na Terra
Efeitos radiativos
• As partículas do aerossol refletem a
radiação solar de volta para o espaço
• Variações no tamanho e composição
química do aerossol alteram o
espalhamento de luz
• A explosão do Monte Pinatubo levou a um
resfriamento da superfície terrestre
Smog Fotoquímico
São Paulo Londres Poluição causada pelo ozônioSmog = Smoke + Fog
• Óxidos de nitrogênio e COvs são produtos comuns da atividade humana
• Este poluentes tendem a se a acumular devido a condições metereológicas favoráveis e sofrem reações fotoquímicas
• Formação de:
– Nitrato de peroxiacetila (PAN) – Ozônio
– Aldeídos
• Estes poluentes afetam as plantas e a saúde humana
O problema do ozônio
• Ozônio é produzido na troposfera de centros urbanos e sobre regiões rurais de países
industrializados
• O ozônio e seu derivado fotoquímico, o radical OH, são os principais agentes oxidantes
encontrados na atmosfera
• Devido aos seus efeitos deletérios a saúde
humana e em plantas, a alta concentração de ozônio próximo à superfície o torna um grande poluente atmosférico
Resolução nº 3 de 28 de junho da
CONAMA
• A concentração de ozônio durante o dia
deve ser inferior a 80,16 ppb e este valor
só pode ser excedido uma vez por ano
Formação do ozônio na atmosfera
urbana
A única reação importante de formação de ozônio na troposfera é:
O (3P) + O
2 → O3
Como o átomo de oxigênio é formado? NO2 + hν (λ< 430 nm) → O (3P) + NO
Processos que Ocorrem no
Aerossol atmosférico
Reações do íon cloreto em
partículas de sal marinho
Exemplo de reação química sobre a superfície de uma gotícula de água: Aerossol de sulfato aquoso super frio
Aglomerado de H2SO4/H2O sobre a
Reações ácido-base de partículas
presentes no aeressol
• Praticamente todo H
2SO
4formado na
atmosfera se converte a partículas
– Ocorrência de deposição seca ou úmida
• Na troposfera a acidez é neutralizada
devido a presença de NH
3e NH
4+• A presença de espécies básicas ou
ácidas em solução pode alterar o
ambiente químico das nuvens e catalisar
diversas reações químicas
Processos de remoção ligados ao
aerossol
• Deposição seca
– Depende do tamanho da partícula
• Deposição úmida
– Retirada da atmosfera via precipitação das nuvens
– Partículas de 0,1 a 1 µm
• Remoção via nucleação
Solubilidade de gases em gotas
• Importante para oxidação de algumas
espécies, conversão gás-partícula e ciclos
químicos de várias espécies
• 70% da oxidação de SO
2para SO
42-ocorre
Formação de nuvens
• Quando a parcela de ar está em ascensão, ela sofre uma expansão adiabática
• Atinge o ponto de saturação e na presença de núcleos de condensação de nuvens (NCN)
começam a condensar
• O NCN são necessários para a transição vapor-líquido
• A condensação vem acompanhada de liberação de calor latente, inibindo o resfriamento
• Visto que a formação de gelo depende da presença de núcleos de gelo, a nuvem pode atingir temperaturas de até -40ºC
Formação de nuvens
• Muitos textos propõe que os NCN devem
ser solúveis em água para que ocorra a
nucleação
• Núcleos de gelo não precisam ser
solúveis em água
• Atualmente é desconhecida a estrutura
destes núcleos de gelo
A função das nuvens na química
troposférica
• Refletem radiação emitida pelo sol (albedo) e pela superfície terrestre
– O albedo é alterado de acordo com o tipo de NCN
• A presença de nuvens influencia processos fotoquímicos
• Remove espécies solúveis da fase gasosa • Participa de reações de oxidação
• Remove material particulado da troposfera por meio de precipitação
Características
• Maioria das nuvens ocorre na baixa atmosfera • 10% da massa total da atmosfera está contida
em sistemas de nuvens
• A eficiência de precipitação é de 50%
• A presença das nuvens influencia em processos fotoquímicos
• Removem espécies solúveis da atmosfera
• Servem como meio reacional para reações na atmosfera
Características
• As nuvens formadas sobre atmosfera marinha diferem das nuvens continentais devido ao tipo e número de NCN encontrados em cada ambiente
• Maior número de NCN leva a gotas menores e nuvens mais estáveis
• Menor número de NCN leva a gotas maiores e nuvens menos estáveis
Tipos de nuvens
• O tipo de nuvem é determinado segundo a forma, altura e comportamento
– Cumulus: forma de monte ou pilhas – Stratus: formada em camadas
– Cirrus: em forma de anel, nuvens fibrosas, – Castellanus: forma de castelo
– Lenticularus : forma de lentes, formada sobre montanhas com ventos fortes
– Nimbus: nuvens que levam a formação de chuvas – Fracto: nuvens quebradas
Tipos de nuvens: Altocumulus
castellanus
Tipos de nuvens: Altocumulus
lenticularis
Nuvens estratosféricas polares
• No inverno antártico a temperatura da estratosfera pode alcançar -88 °C
• Nestas temperaturas formam-se nuvens esparsas chamadas de nuvens estratosféricas polares
• Nestas nuvens formas-se uma grande quantidade de cristais de gelo
• No entanto estas nuvens podem ser formadas em temperaturas mais elevadas (> 191 K) devido a presença de ácido nítrico
• Estima-se que o processo de nucleação das partículas ocorra devido a presença de H2SO4
Nuvens estratosféricas polares
• Importância
– Conversão de HCl e ClONO2 em compostos ativos de cloro como Cl2 devido a reações em fase heterogênea.
Considerações finais
• Nuvens e aerossol não são entidades
separadas
• O clima terrestre depende de suas
propriedades
• Até o momento não se entende por
completo o aerossol atmosférico
Bibliografia e textos consultados
• Alves, C., Aerossóis atmosféricos: Perspectiva histórica, fontes, processos químicos de formação e composição orgânica, Química Nova, v. 28, p. 859, 2005
• Brausser, G. P., Orlando, J.J., Tyndall, G. S., Atmospheric Chemistry and
Global Change, New York: Oxford University Press, Inc., capítulos 4 e 10,
1999
• Charlson, R.J., Schwartz, S.E., Hales, J.M., Cess, R.D., Coakley Jr., J.A., Hansen, J.E., Hofmann, D.J.; Climate forcing by anthropogenic aerosols,
Science, v. 255, p. 423, 1992
• Barbara J. Finlayson-Pitts Phys. Chem. Chem. Phys., 2009, 11, 7760–7779
• http://www.free-online-private-pilot-ground-school.com/Aviation-Weather-Principles.html