Caracterização físico-química das águas ruças

As águas que são designadas por AR apresentaram características muito semelhantes às da centrífuga vertical. As amostras AR, recolhidas numa bacia localizada no interior das instalações, tiveram tempos de retenção variáveis.

No que diz respeito às características medidas no local, obtiveram-se valores de

pH ligeiramente mais acídicos (pHmédio= 5,3) associados a temperaturas médias mais

P (mgP/L) = 4 ,0156 E-16+ 0,991 9*x -1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 CO D (mg C/L) -1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 P ( m g P /L ) COD (mgC/L):P (mgP/L): r2 _{= 0,9839; r = 0,9919;} p = 0,00010; y = 4,8427E-16 + 0,9919*x K (mgK/L) = 2 ,3545 E-16+ 0,995 8*x -1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 CO D (mg C/L) -1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 K ( m g K /L ) COD (mgC/L):K (mgK/L): r2 _{= 0,9916; r = 0,9958;} p = 0,00003; y = 3,1843E-16 + 0,9958*x NKj (mgN/L) = 3,0 401E -16+ 0,988 3*x -1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 COD (mgC/L) -1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 NKj ( m g N /L ) COD (mgC/L):NKj(mgN/L): r2 = 0,9768; r = 0,9883; p = 0,0002; y = 4,6974E-16 + 0,9883*x No r g (mgN/L) = - 1,2622E-1 6+0,9881* x -1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 COD (mgC/L) -1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 Nor g (m g N /L ) CO D (m gC/L) :Nor g (m gN/L ): r2 = 0,9763; r = 0,9881; p = 0,00 02; y = 3, 9484 E-17 + 0,9 881*x

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elevadas (Tempmédias= 25,5 ºC). O parâmetro que registou as maiores diferenças em

relação aos outros pontos de amostragem foi o OD, para o qual se mediram valores muito baixos (média = 1,47 mgO2/L). Os registos obtidos não apresentaram diferenças

entre campanhas. Verificou-se que, para o OD, os valores mais elevados corresponderam a momentos em que a carga orgânica do efluente foi mais baixa.

A carga orgânica deste efluente, avaliada pela CQO, revelou-se muito elevada, tendo aumentado em relação aos dois pontos de amostragem anteriores. O valor médio para a CQO atingiu os 28 252 mgO2/L. A elevada carga orgânica, associada aos baixos

valores de OD registados, podem tornar este efluente muito resistente aos tratamentos biológicos. Notou-se a existência de flutuações entre os valores medidos para a CQO em ambas as campanhas, que se julga estarem associadas a fenómenos de sedimentação na bacia de onde foram recolhidas as amostras. Quanto à CBO, a média dos valores medidos foi de 9500 mgO2/L. As oscilações verificadas na CQO

mantiveram-se nas medições da CBO.

Os polifenóis apresentaram um comportamento semelhante ao registado nos outros pontos de amostragem, isto é, a média dos valores medidos na campanha 2004/2005 (999,7 mgac.caf/L) foi muito superior à obtida em 2003/2004 (36 mgac.caf/L). A

justificação para este facto será a mesma que se referiu para as amostras da centrífuga vertical.

A bacia de sedimentação onde se recolheram as amostras referenciadas com AR é chamada pelos funcionários da CAOM de “inferno”. Esta designação tem raízes muito antigas, quando se utilizavam os sistemas tradicionais de extracção com prensas. Os infernos eram bacias onde se podia ainda recuperar algum azeite que não tinha sido bem separado, que ficava à superfície por processos de sedimentação naturais, associados às diferenças de densidade dos líquidos água/azeite. Este facto faz com que também nestas amostras, os teores em óleos e gorduras tenham sido muito elevados, quando comparados, fundamentalmente, com as medições obtidas na água de lavagem. Entre as duas campanhas não houve diferenças significativas neste parâmetro. É de referir que, em ambas as campanhas, se mediu um valor mais baixo que os restantes. Esta medição correspondeu a momentos de recolha, em que a CAOM tinha procedido previamente a uma limpeza da bacia, diminuindo assim a quantidade de água em depósito, bem como os resíduos.

Os sólidos totais e o carbono orgânico dissolvido apresentaram oscilações que acompanharam as verificadas para a CQO.

Os macronutrientes apresentaram um aumento relativamente às amostras da centrífuga vertical (DEC). Neste ponto de amostragem, provavelmente devido a fenómenos de dissolução após períodos variáveis de tempo, associados a diminuições

  CAPÍTULO 2 

Caracterização físico-química das águas residuais de um lagar contínuo de três fases    

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ECVA - UTAD

do pH, que favorecem os fenómenos de dissolução, os valores medidos de K e P foram muito elevados.

3.3.1. Análise estatística dos resultados das águas ruças

A Tabela 2.4. mostra as correlações obtidas pelo coficiente de Pearson. À semelhança do verificado para as águas da centrífuga vertical, também neste ponto foram identificadas muitas correlações, indicando uma menor variabilidade das condições ambientais.

Analisando os dados apresentados na tabela, a significância encontrada não é a mesma entre os diferentes parâmetros. O que apresenta maior número de correlações é a CQO. Assim, em relação a este parâmetro, registaram-se correlações altamente significativas (p<0,001) com o teor em azoto Kjeldhal, e azoto orgânico, correlações muito significativas (p<0,01) com os sólidos totais e o teor em óleos e gorduras, e finalmente correlações significativas (p<0,05) entre a CQO e COD, K, P e Namon.

Analisando o coeficiente de determinação (r2) das correlações referidas e as respectivas rectas de regressão, verificou-se que quanto às correlações com o NKj e

com o Norg, se obteve uma validação pelos coeficientes de determinação – Figura 2.2. A

correlação entre as duas formas de azoto é muito elevada (p <0,001), e as concentrações de azoto orgânico podem ser calculadas pelas concentrações de azoto Kjeldhal. Estes factos ajudam a corroborar a ideia de que este efluente apresenta baixa actividade microbiana, pois o azoto ainda está maioritariamente na forma reduzida.

Tabela 2.4. Correlações de Pearson para os parâmetros físico-químicos medidos nas amostras da água ruça (AR), durante as duas campanhas de extracção.

AR

Correlações(n=6) pH CQO CBO COD ST OG PT K P NKj Namon Norg

pH 1,0 CQO 0,96** 1,0 CBO ns ns 1,0 COD ns 0,90* 1,00*** 1,0 ST 0,99** 0,98** ns ns 1,0 OG 0,91* 0,97** ns 0,91* 0,96** 1,0 PT ns ns 0,98** 0,96** ns ns 1,0 K ns 0,92* 0,99** 1,00*** ns 0,92* 0,94* 1,0 P ns 0,93* 0,98** 0,99*** ns 0,92* 0,93* 1,00*** 1,0 NKj 0,96** 1,00*** ns 0,88* 0,99** 0,98** ns 0,91* 0,91* 1,0 Namon 0,96** 0,94* ns ns 0,98** 0,95* ns ns ns 0,97** 1,0 Norg 0,96** 1,00*** ns 0,88* 0,99** 0,98** ns 0,91* 0,91* 1,00*** 0,96** 1,0 (ns) não significativo; (*) significativo para p <0,05; (**) muito significativo para p <0,01; (***) altamente significativo para p

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Quanto às correlações entre a CQO e o COD, apresentaram um coeficiente (r2) muito baixo. Entre a CQO e os nutrientes P, K e azoto amoniacal também se obtiveram coeficientes muito baixos.

Como o COD apresentou correlações elevadas com o K e o P, analisaram-se estas correlações e verificou-se (Figura 2.2.) que os coeficientes se revelaram elevados bem com a probabilidade (p) associada.

As correlações entre a CQO e os sólidos totais, e óleos e gorduras, também foram analisadas e os resultados apresentados na Figura 2.2.

As correlações referidas e que se apresentam na figura permitem estabelecer, mais uma vez, um conjunto de equações, que para este ponto de amostragem, e nas condições do ensaio, diminuem o número de parâmetros a determinar para o caracterizar.

Fósforo (P) mgP/L: 1,1842E-15 + 0,9928*COD (mgC/L) (r2=0,9857; p=0,00008)

Potássio (K) mgK/L: 4,0543E-16 + 0.9953*COD (mgC/L) (r2=0,9907; p=0,00003)

Azoto Total (NKj) mgN/L: 2,0791E-15 + 0,9636*CQO (mgO2/L) (r

2

=0,9284; p=0,002)

Azoto orgânico (Norg) mgN/L: 3,7308E-16 + 0,9647*CQO (mgO2/L) (r

2

=0,9307; p=0,0018)

Sólidos Totais (ST) (g/L): 6,826E-16 + 0,9364*CQO (mgO2/L) (r2=0,8769; p=0,0059)

Óleos e Gorduras (OG) (g/L): 5,2906E-16 + 0,9354*CQO (mgO2/L) (r2=0,8749; p=0,0061)

Após esta análise, verifica-se que o número de parâmetros a utilizar para caracterizar este ponto de amostragem diminuiu comparativamente com os outros pontos de amostragem. De facto, para as AR, de 15 parâmetros que foram efectivamente medidos e posteriormente analisados, e considerando as significâncias estatísticas obtidas conclui-se que a caracterização recorrendo aos parâmetros OD, pH, Temp, CQO (permite o cálculo de ST, OG, NKj, Norg), CBO, COD (permite o cálculo de K

e P), PT, Nnit e Norg será suficiente.