A partir dos ensaios de avaliação do particionamento dos HPAs selecionados nas diferentes fases do sistema, observou-se maior percentual em massa na fase sólida em todos os casos, validando a teoria de acordo com a hidrofobicidade, baixa solubilidade e maior coeficiente de partição octanol-água dos compostos em estudo. Uma diferença entre as quantidades contaminadas inicialmente e o que foi analiticamente verificado demonstrou a existência de dificuldades principalmente na extração do solo, relacionadas à sorção e interferência da água. Além disso, essa diferença varia entre os HPAs em estudo indicando uma possível competição entre os compostos à sorção.
Os ensaios controle solo-água apresentaram alta remoção dos contaminantes do sistema, mesmo sem reação, o que foi justificado pela ocorrência de fenômenos de sorção às partículas do solo. Com adição da argila bruta, simulando a presença do catalisador, a remoção aumentou 5 a 10% por aumento da sorção nas partículas da argila. A batelada de ensaios oxidativos usando o solo 1 (coletado próximo à área contaminada) demonstrou que além da sorção, reações de degradação dos contaminantes devem ter acontecido, pois a condição de reagentes em níveis mínimos apresentou 55% de remoção e com o aumento apenas da quantidade de oxidante houve um aumento para 73,8% de remoção. Ainda, com o aumento tanto de oxidante quanto de catalisador à base de argila, o percentual de remoção alcançado foi de 96,7%, comprovando o desenvolvimento de fenômenos de sorção e oxidação no sistema.
CAPÍTULO 7
CONSIDERAÇÕES FINAIS
Vivian Maria de Arruda Magalhães Tese de doutorado
7 CONSIDERAÇÕES FINAIS
A avaliação do comportamento dos compostos selecionadas numa mistura complexa como o creosoto foi de extrema importância, para comprovar a maior afinidade dessas espécies com a fase sólida, mesmo num solo arenoso com baixo teor de matéria orgânica, devido às propriedades dos compostos e do solo. Além disso, o fenômeno de sorção, que tende a ser fortalecido com o tempo de contaminação, e a interferência da água no procedimento de extração, mesmo empregado com base no método da US EPA, evidenciam a dificuldade na quantificação dos contaminantes. Trata-se de um problema enfrentado nas avaliações de contaminação real, em que, muito provavelmente, as concentrações determinadas são subestimadas, principalmente quando envolve amostras de zona saturada.
O processo oxidativo com uso de persulfato de sódio ativado por catalisador de ferro à base de argila para remoção de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos provou ser eficiente, seja por degradação ou por sorção, atingindo até cerca de 95% de remoção com boa reprodutibilidade do processo, mantendo as concentrações dos contaminantes em valores abaixo dos orientadores estabelecidos pela regulamentação brasileira.
O emprego de um catalisador à base de argila, além de poder atuar na ativação de oxidantes ao suportar uma fase ativa, pode contribuir para redução da propagação da contaminação através de processos de sorção, por possuir uma área superficial elevada e contribuir para redução da condutividade hidráulica do meio, promovendo uma redução do espalhamento da pluma de contaminação. A argila possui outras vantagens, como: baixo custo; material inócuo; diminui os efeitos de alteração do meio subterrâneo, quando comparada às aplicações dos métodos convencionais de oxidação avançada.
O processo oxidativo é prioritário como tratamento de áreas contaminadas comparado à sorção, por promover a degradação dos contaminantes, visto que em processos de sorção os contaminantes estão imóveis interagindo com a matriz orgânica e inorgânica do solo, porém permanecem no meio podendo servir como fonte de contaminação secundária. Caso haja alguma perturbação no sistema, uma reestruturação do equilíbrio pode ocorrer liberando esses compostos no meio.
Processos de sorção podem ser prioritários em casos emergenciais, próximos à fonte de contaminação, como um espalhamento da pluma de contaminação próximo a áreas residenciais, em que o aprisionamento dos contaminantes às partículas do adsorvente possam
atuar como ferramenta de imobilização. Nesses casos, a aplicação de técnicas envolvendo sorção em conjunto com reações de oxidação seria ainda mais interessante, através do uso de barreiras com materiais com boa capacidade de sorção e fase ativa impregnada, por exemplo, permitindo além do aprisionamento à degradação dos poluentes.
Assim, esse trabalho fornece resultados que revelam a capacidade de aplicação da oxidação com catalisador de ferro à base de argila, o qual é um material suporte de baixo custo com capacidade de sorção impregnado com fase ativa, que pode adequar-se ao processo conjunto de oxidação com sorção para remediação in situ de áreas contaminadas. Estudos subsequentes podem avaliar a otimização do processo, com distinção entre os fenômenos de sorção e degradação, melhorias nas técnicas de extração, simulação do processo em escalas maiores como em coluna, avaliação da melhor configuração para injeção in situ, entre outros fatores.
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